摘要：采用分子设计的方法,以不饱和二元酸、饱和二元酸和二元醇为原料,经逐步缩聚合成不同双键数目的羟端基不饱和聚酯树脂(UPR)齐聚物;UPR、聚乙二醇(PEG)与甲苯二异氰酸酯(TDI)经逐步加聚合成不饱和聚酯聚氨酯(UPPU)预聚物;以苯乙烯为活性稀释剂、过氧化甲乙酮为引发剂、UPPU与颜填料复配制备无溶剂常温固化型不饱和聚酯聚氨酯涂料。研究了影响UPR聚合反应的工艺条件和UPPU预聚物的结构、活性稀释剂、常温引发剂对涂料性能的影响;结果表明合成UPR的起始反应温度150℃,分子链中的平均双键数3.3个;合成UPPU时TDI用量11%,且当PEG-400用量15%,苯乙烯用量35%～40%,引发剂用量1.0%,促进剂用量0.2%时,有效的改善了涂层的韧性和综合机械性能。

摘要：以聚(4-羟基丁酸酯)(P4HB)为软段、不同异氰酸酯和1,4-丁二醇(BDO)为硬段,通过一步法合成了一系列可解聚回收的P4HB基聚氨酯(P4HB-TPU)。研究了投料比、P4HB的数均分子量、扩链剂BDO含量以及异氰酸酯种类对聚氨酯性能的影响,以及P4HB-TPU的可控解聚与单体回收。采用傅里叶变换红外光谱、热重分析、差示扫描量热、单轴机械拉伸等对P4HBTPU的热性能、力学性能以及热解聚回收性进行了研究。结果表明,当投料配方设计中n(—NCO)/n(—OH)为1.1、异氰酸酯为二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(HMDI)、P4HB的数均分子量为1.9×103时,P4HB-TPU的拉伸强度可达到37.8 MPa,性能与商用聚己内酯基热塑性聚氨酯(PCL-TPU)相近。随着P4HB分子量的增大,其结晶性使得聚氨酯由弹性体开始向塑料转变。BDO含量的增加在一定程度上有助于提高TPU的力学性能。使用环状对称的异氰酸酯可以有效提升材料的拉伸强度。在170℃、200 Pa的条件下,通过对P4HB-TPU热解聚,可以将P4HB解聚为γ-丁内酯(γ-BL)单体,并达到约98%的单体回收率。