摘要：以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,环已烷为溶剂,通过添加十二烷基苯磺酸钡/四氢呋喃(SDBB/THF),对苯乙烯负离子聚合进行了研究.该体系可在60℃聚合得到立构规整性聚苯乙烯,其丁酮不溶物含量可达80%左右.13C-NMR表征结果显示其微观序列组成以等规结构为主,三元组mm和等规五元组mmmm含量可达57%和45%;DSC谱图中不仅有聚苯乙烯玻璃化温度(100℃),而且在211℃有一熔融峰.GPC结果表明,实测分子量与设计分子量差别较大,且分子量分布较宽。

摘要：研究了在０℃下以对锂基苯酚盐为引发剂、四氢呋喃（ＴＨＦ）为溶剂、马来酸酐为终止剂的丁二烯负离子聚合，考察了影响聚合物分子量分布及其微观结构的因素。结果表明，当单体与引发剂的摩尔比小于８８，终止剂与引发剂的摩尔比为６～８时，可保证聚合物的羟基和羧基官能度接近理论值１，从而实现了端羟羧基液体聚丁二烯橡胶的分子设计；可通过调节单体与引发剂的摩尔比来设计聚合物分子量；调节非极性溶剂正己烷与ＴＨＦ的配比，可控制聚合物的微观结构。

摘要：在环己烷溶剂中,以自制的叔丁基二甲基硅氧基丙基锂为引发剂,丁二烯为单体,四氢呋喃为结构调节剂,采用活性负离子聚合法合成了线形端羟基聚丁二烯(L-HTPB).在此基础上,以甲基三氯硅烷为偶联剂合成了星形端羟基聚丁二烯(S-HTPB).采用GPC和1H-NMR对L-HTPB和S-HTPB结构进行了表征,结果表明,采用负离子聚合法合成的2种聚合物具有相同的微观结构,且线形端羟基聚丁二烯的平均官能度大于1.9,星形端羟基聚丁二烯的平均支化度和平均官能度大于2.8,与理论设计值基本相符.另外,实验中通过调节溶剂中环己烷和四氢呋喃的比例来控制聚合物主链的微观结构.实验结果证实,随复配溶剂中环己烷用量的增加,聚合物1,4-结构相对含量逐渐增大,特别是顺式1,4-结构相对含量增大的趋势比较明显;当聚合溶剂采用单一的环己烷时,聚合物主链1,4-结构相对含量大于90%,顺式1,4-结构相对含量高达70%以上,聚合物主链中1,2-结构相对含量约为5.70%;相反,当聚合溶剂采用单一的四氢呋喃时,聚合物主链1,2-结构相对含量大于90%,而顺式1,4-结构相对含量趋于0,样品的外观表现为塑料.

摘要：采用负离子聚合方法,设计合成了聚丁二烯(PB)链段长度相同、聚乙烯基吡啶(PVP)链段长度不同、分子量及其分布可控的低乙烯基PB-PVP两嵌段聚合物(lvPB-b-PVP)。通过凝胶渗透色谱和核磁共振波谱分析了聚合物的分子结构,结果显示其多分散性指数为1.09~1.21,乙烯基摩尔分数为10.4%~11.5%,低乙烯基PB的数均分子量为5.0 kg/mol,PVP的数均分子量约为5~30 kg/mol,制得嵌段共聚物的数均分子量约为10~35 kg/mol。该聚合物在自组装等方面具有一定潜在应用价值。由于聚合物中P 2 VP和P 4 VP两种试样的氢键结合能力存在明显差异,因此,lvPB-b-P2VP的凝胶渗透色谱分析流出时间随其分子量的增大而缩短,而lvPB-b-P4VP的流出时间不变且与PB前体的流出时间相同。

摘要：以苯乙烯和对乙烯基苄氯(VBC)为原料,采用负离子聚合法合成含苯乙烯基末端的聚苯乙烯大分子单体,并以正丁基锂(BuLi)为引发剂,四氢呋喃(THF)为调节剂,环己烷为溶剂进行异戊二烯与大分子单体的负离子共聚合,用一锅法制备出侧链规整的支化结构苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段聚合物。通过核磁共振和凝胶渗透色谱等对聚苯乙烯大分子单体和支化SIS结构进行了表征,利用旋转流变仪对支化SIS进行了流变性能表征。结果表明,利用上述聚合方法成功合成了相对分子质量3000~5000的聚苯乙烯大分子单体;使用聚苯乙烯大分子单体制备出相对分子质量为10万~14万,分子量分布为1.1~1.2的支化结构SIS,并且其流体黏度明显低于相同相对分子质量及结合苯乙烯线型结构的SIS。

摘要：采用负离子聚合法,以环己烷为溶剂、正丁基锂为引发剂、四氢呋喃为极性调节剂、叔戊醇钾为无规化剂合成了结合苯乙烯质量分数为40%、乙烯基摩尔分数为35%~40%且苯乙烯结构单元在大分子链中均匀分布的溶聚丁苯橡胶,并考察了其性能。结果表明,四氢呋喃对乙烯基含量的调节起主要作用,而叔戊醇钾对其无影响;叔戊醇钾主要调节苯乙烯结构单元在大分子链中无规分布的均匀性,而四氢呋喃对其基本无影响。当四氢呋喃与正丁基锂的摩尔比为50、叔戊醇钾与正丁基锂的摩尔比为15.33×10^(-3)时,在大分子链的增长过程中结合苯乙烯量都保持在设计值附近,表明苯乙烯结构单元在大分子链中基本为均匀无规分布。随着相对分子质量的增大,除300%定伸应力有所增加之外,胶料的其他力学性能及磨耗的变化不大,说明将高苯乙烯溶聚丁苯橡胶的数均分子量控制在(20~40)×10~4均可;随着苯乙烯结构单元无规分布均匀度的提高,胶料的拉伸强度、扯断伸长率、压缩温升等的变化不大,硬度、300%定伸应力、磨耗及滚动阻力等有所下降,抗湿滑性能和炭黑分散性有所改善。

摘要：以聚苯乙烯(PS)大分子单体和异戊二烯为共聚单体,四氢呋喃为调节剂,正丁基锂为引发剂,三异丁基铝为助引发剂,脂肪族缩水甘油醚为官能化改性剂,采用一锅法经活性负离子共聚合制得以聚异戊二烯为主链、PS为规整侧链,且末端含星形聚环氧乙烷链段的极性化梳形聚(异戊二烯-g-苯乙烯-s-环氧乙烷)(PI-g-PS-s-PEO),利用凝胶渗透色谱仪、傅里叶变换红外光谱仪、差示扫描量热仪等对所制备的PI-g-PS-s-PEO进行了表征,并考察了PI-g-PS-s-PEO中聚环氧乙烷链段(PEO)质量分数(w PEO)的影响因素。结果表明,产物具有分子结构可设计、分子量分布窄等优点。此外,PS大分子单体分子量对w PEO无影响,减小缩水甘油醚分子量、增加其用量及延长封端反应时间均可提高w PEO,且w PEO在0.1%~1.8%可调。

摘要：设计合成了一种含有胺基和烷氧基硅烷基双官能团的封端剂——N-对二甲氨基苯亚甲基-3-三乙氧基硅烷基-1-丙胺(DTEOS),并将其用于通过活性负离子聚合技术制备端基官能化聚苯乙烯(PS-DTEOS)中。采用傅里叶变换红外光谱和核磁共振波谱对DTEOS和PS-DTEOS的微观结构进行了表征,并用凝胶渗透色谱法测定了它们的相对分子质量及其分布。研究了DTEOS与聚苯乙烯基锂的定量反应关系,以及DTEOS加入量、封端反应温度、封端反应时间和聚苯乙烯的相对分子质量对封端效率的影响。结果表明,封端反应在10~20 min内快速完成,且没有副反应发生;封端反应温度在50~80℃和聚苯乙烯的数均分子量在5 000~50 000内变化时对封端效率的影响不大;封端剂可与聚苯乙烯基锂进行等摩尔封端反应,封端效率在80%以上,实现了用封端反应制备官能化聚苯乙烯的预期设想。

摘要：采用正丁基锂引发反应制备了丁苯负离子共聚物。氧及二氧化碳对活性聚合液的作用、单体与残留聚合液活性链接触、极性添加剂以及聚合温度等，均是形成高于设计相对分子质量的大分子结构分布峰的重要原因，抑制这些因素，可合成出Ｍｗ／Ｍｎ小于１．１的窄分布丁苯共聚物，经ＧＰＣ测定，观察不出大分子峰。

摘要：采用负离子聚合法设计合成了分子量分布(MWD)窄、乙烯基含量低的线型液体聚丁二烯(NDLPB),然后用过氧甲酸原位法制备了不同环氧度的环氧化线型液体聚丁二烯(ENDLPB),并以其为偶联剂合成了梳状聚丁二烯,通过核磁共振法对ENDLPB的环氧度和结构进行了表征,考察了ENDLPB环氧度的影响因素。结果表明,随着ENDLPB环氧度的增加,环氧基特征峰逐渐增强,顺式-1,4-结构和反式-1,4-结构含量减小,1,2-结构含量不变;随着NDLPB数均分子量(M-n)的增加,ENDLPB的环氧度减小,且M-n略有增大,MWD约为1.08;以M-n为2 450、MWD为1.07的NDLPB为反应物,在H2O2/NDLPB(摩尔比)为0.5、甲酸/NDLPB(摩尔比)为0.4、反应温度为50℃的条件下反应2 h,可获得环氧度约为33%的ENDLPB,且实验的重复性良好;改变ENDLPB用量可获得不同偶联度的梳状聚丁二烯。