摘要：采用密度泛函理论（DFT）的B3LYP方法在6-311G（d,p）基组水平上对正癸烷裂解过程中涉及的反应物、产物及过渡态进行了几何构型优化和振动频率计算,运用B3LYP/aug-cc-pVTZ方法计算单点能并构建势能剖面图。利用TheRate程序包及Eckart校正模型计算了各反应速率常数k。采用统计热力学原理求得不同温度下的热容Cθp,m及熵Sθ298 K,并通过设计等键反应获得了各物种的标准生成焓△f Hθ298 K。用Chemkin II程序模拟预测了产物分布,理论计算了热沉值,并讨论了温度、压力对产物分布和热沉的影响。结果表明,C-C键断裂过程是反应的初始步骤,且抽氢反应较β键断裂反应更易进行。裂解起始温度为500℃,反应主要发生在600~700℃,其主要产物为氢气、甲烷、乙烯、乙烷、丙烯和1,3-丁二烯,且产物分布随温度不同而变化。模拟计算获得正癸烷在温度600℃、压力2.5 MPa条件下的总热沉值为2.334 MJ/kg,对应的热裂解转化率为25.9%,该热沉值可以满足速率为5~6马赫数的飞行器的冷却要求。

摘要：设计了乙酸乙酯皂化反应实验装置,采用电导法和量热法分别测定了恒温和绝热条件下乙酸乙酯皂化反应的速率常数和反应热效应,旨在揭示反应热效应对速率常数测定的影响。研究表明,在现有的恒温条件下进行动力学实验,能够获得可靠、精确的速率常数和活化能。通过反应热效应的测量实验获得了乙酸乙酯皂化的摩尔反应焓变,表明该皂化反应为放热反应;而实验和热力学分析结果指出,乙酸乙酯在标准条件下或纯水中的水解反应则是轻微的吸热反应。本工作能较好地引导学生对基本动力学实验进行深度思考并结合反应热力学分析,能够有效拓展学生思维,提高反应动力学实验项目的教学成效,促进学生综合研究能力的培养与提升。

摘要：本文依据Winstein、Steunts、Porret等对氯乙醇皂化和水解反应动力学的研究,并根据电解质理论,提出在碱性溶液中氯乙醇皂化和水解反应生成环氧乙烷、乙二醇的机理为平行——连串反应。按此机理和相应的反应速率方程推导出设计工业皂化反应器的动力学方程为(公式)文中还通过该反应本征动力学的选择性和宏观动力学的分析,对工业皂化反应器的选型及操作方式进行了闸述,并依据皂化反应器设计的数学模型探讨了工业皂化反应器稳定生产、降低能耗的途径。

摘要：本文对量气法测定H_(2)O_(2)催化分解反应速率常数实验中所用仪器的概况进行了综述,分析了其缺点。现有仪器存在H_(2)O_(2)溶液与KI溶液加样与混合难以操作、产生的氧气量难以计量准确等问题。主要原因是其加样混合装置和气体计量装置结构不太合理。针对不足之处,对量气法仪器中的反应物溶液加样与混合反应装置及氧气量计量装置进行了结构设计与改进。结果表明:改进后的实验仪器设计原理正确,装置结构简洁合理。设计采用带支管的反应器使H_(2)O_(2)溶液与KI溶液加样混合操作简单;设计采用带六通阀的量气管式气体体积计量器,气体的收集与计量方法正确,操作便捷,实验数据准确。

摘要：对蔗糖转化反应动力学实验的实验思路、内容设计进行了重新设计,简化了实验过程,提高了实验可操作性,实际测定结果满意。

摘要：本文对国内外主要氨合成催化剂活性测定数据进了回归计算,求得以逸度表示的氨合成反应本征动力学方程的速率常数,通过各类氨合成催化剂的速率常数的比较,分析了它们在氨合成反应中的活性。通过计算,表明用逸度表示氨合成反应动力学方程的速率常数与压力无关,仅为温度的函数,而用分压表示氨合成反应动力学方程的速率常数既是温度的函数又是压力的函数。

摘要：前言近来来人们很清楚地知道:用氯处理饮用水会导致形成三卤甲烷(THMs)。同时,Bellar 等人用资料证明,在饮水中最常发现的卤代有机化合物是加氯处理产生的。THMs 的母体包括许多种有机物:(1)包含羧基的化合物,例如腐植酸,灰黄霉酸,羟基苯甲酸,柠檬酸。β一氧代戌二酸,富马酸,以及丙酮酸;(2)酮类和醛类,例如丙酮。

摘要：对过二硫酸钠 (Na2S2O8)和碘化钾 (KI)溶液反应速率测定实验进行了探讨,提出在瞬时反应速率表达式中,用折中浓度代替起始浓度.通过 5次测定,可推测研究浓度、温度、催化剂对反应速率的影响,并可求出反应级数、速率常数、活化能.通过预先设计好的 Excel表格,学生可大大加快数据处理速度.

摘要：根据热动力学基础理论，研究了１／２级反应的无量纲参数法，导出了１／２级反应的无量纲参数法公式，建立了无量纲参数函数表。

摘要：为了获得连续二级反应的速率常数k1和k2,利用C++语言设计了一个计算机模拟程序.二级反应机理为A+Bk1E+D,E+Bk2C+D,反应物初始浓度为cA0,cB0,若t时刻反应物A、B的浓度可以测定,并令k2/k1=K,则有2(cA0-cA)-(cB0-cB)=cA[1-(cA/cA0)K-1]/(K-1),∫cAcA0{(cB0-2cA0)cA+2c2A+c2A[1-(cA/cA0)K-1]/(K-1)}-1dcA=-k1t,根据上述2式用计算机模拟求解出反应的速率常数k1和k2.