摘要：多孔配位聚合物(porous coordination polymers,PCPs)作为一类独特的晶态材料在近年来受到广泛的关注和研究.得益于其构筑模块多样、结构可设计和孔隙率可调等优势,该类材料可用于构筑独特的微纳尺度限域几何空间以容纳不同类型的客体分子,由此产生的主-客体PCPs可展示出丰富的性质和潜在应用,并可以通过调节主体、客体和主-客体相互作用对其性能进行优化.因此,主-客体PCPs在当前的研究中备受关注,并逐渐成为研究的热点.然而,对于其微纳限域空间的功能导向构筑策略和方法的研究还在不断深入,因此对主-客体PCPs体系的理性构筑与调控及其功能导向的应用研究进行综述是不可或缺的.本文综述了主-客体PCPs的相关研究成果及对其的深入认识,包括主-客体系统的组成和组分间相互作用的类型.在此基础上,重点介绍了其微纳限域空间的构筑和调优原则.同时,本文还综述了近年来以光、电性质为功能导向的主-客体PCPs的研究进展,并就该领域发展所面临的挑战和前景进行了分析和展望.

摘要：设计合成了新型的氟硼荧(氟硼二吡咯,BODIPY)功能化的间苯二咪唑配体5.利用刚性二咪唑配体的配位作用及氟硼二吡咯的荧光特性,将配体5与Ag(Ⅰ)络合后获得了具有优良发光特性的配位聚合物凝胶,并通过TEM、SEM和荧光光谱等手段对该凝胶的结构和性能进行了表征.结果表明,银离子的加入并未影响荧光团的发射波长及荧光强度,即配体的荧光特性在配合物状态下仍得以保持,此现象与配位聚合物凝胶具有较强荧光特性的结果一致.

摘要：设计合成了2个一维链状铬酸根桥连的配位聚合物(NH4)2[Cu(NH3)2(CrO4)2](1)和(NH4)2.[Ni(NH3)2(CrO4)2](2),并对其进行了X射线单晶结构分析、热重-差热分析和多种磁学测试.晶体结构分析表明,2个配合物的晶体均属于三斜晶系,空间群均为P1.配合物1的晶胞参数为:a=0.59090(12)nm,b=0.6929(3)nm,c=0.73740(15)nm,α=107.03(4)°,β=92.79(3)°,γ=112.44(2)°;配合物2的晶胞参数为:a=0.56987(7)nm,b=0.69972(9)nm,c=0.73335(8)nm,α=104.929(3)°,β=96.121(3)°,γ=112.325(4)°.热重分析结果表明,配合物1和2均在150℃左右开始分解,生成H2Cr2CuO5和H2Cr2NiO5,在410℃以上继续分解,脱水得到相应的氧化物.配合物的变温磁化率测试结果表明,相邻Cu(Ⅱ)离子(配合物1)或Ni(Ⅱ)离子(配合物2)之间存在较弱的反铁磁相互作用;低温变场和交流磁化率测试结果表明,2个配合物均为反铁磁体.

摘要：运用晶体工程的经验和方法合理设计和制备具有特定网络结构和理化性能的配位聚合物是当前配位化学、超分子化学、材料化学及相关领域的研究热点之一。作为一类新型分子基晶体材料,配位聚合物(尤其是多孔配位聚合物)在客体交换与分离、气体储存、手性拆分、药物缓释、电致发光、选择性催化、分子识别及微孔器件等诸多方面均显示出潜在的应用前景。本文简要介绍了此类化合物作为具有复合性能的多功能晶体材料在吸附、催化及光、电、磁等方面应用的最新研究进展。

摘要：采用两个易扭转异构的双三齿有机配体,双吡啶二甲基-6,6′-二酰肼-2,2′-连吡啶(H2L1)和双吡啶二乙基-6,6′-二酰肼-2,2′-连吡啶(H2L2),和金属镍离子组装得到2个金属螺旋体(helicate),Ni2(HL1)2(PF6)(BF4)(CH3OH)(H2O)2(1)和Ni2(HL2)(H2L2)(ClO4)3(C2H5OH)(CH3OH)H2O)3(2),并测定了它们的晶体结构。同时由配体H2L3出发,通过逐级组装的方法,得到一个镍-银杂金属的配位聚合物Ni2Ag2(HL3)2(ClO4)2(CH3CN)3(3)。单晶结构表明,配位聚合物3中配体H2L3首先与镍离子组装成分子盒化合物(molecularbox),该结构单元进一步通过Ag离子与分子盒外围N原子配位,使分子盒互相串连成一维配位聚合物3,分子盒聚集体沿c方向伸展成一维链结构,链与链之间相互平行,进一步堆积成二维孔道结构。

摘要：利用瓜环外壁的结构导向作用设计并构筑瓜环-金属离子超分子配位聚合物可能成为瓜环配位化学研究的一个新方向。根据瓜环外壁作用类型,研究内容包括:1)瓜环外壁取代烷基推电子效应对瓜环基超分子配位聚合物形成的促进作用;2)瓜环外壁与化合物芳环的相互作用对瓜环基超分子配位聚合物形成的促进作用;3)瓜环外壁与无机阴离子的相互作用对瓜环基超分子配位聚合物形成的促进作用;4)瓜环外壁取代羟基的配位作用对瓜环基超分子配位聚合物形成的促进作用。这些瓜环基超分子配位聚合物可能具有吸附捕集、分离提纯和分析等功能性质。

摘要：在水热条件下,基于H_(5)depa配体和2,2'-bpy配体设计并合成了一个配位聚合物{[Cu_(2)(Hdepa)(2,2'-bpy)_(2)(H_(2)O)_(2)]·2H_(2)O}_(n)(H_(5)depa=2,2',3,4',5-二苯醚五羧酸,2,2'-bpy=2,2'-联吡啶)。用元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射和热稳定性分析对其进行了结构表征。配位聚合物1中2个中心Cu^(2+)离子均采用五配位模式,呈三角双锥几何构型。未完全去质子化的Hdepa^(4-)配体采用了μ_(4)-η^(1)-η^(1)-η^(1)-η^(1)配位方式。其二维层之间通过弱的氢键相互作用扩展为三维超分子网状结构。1可作为一种高灵敏度、选择性好、多响应的荧光传感器,可快速检测Fe^(3+)和对硝基苯酚(4-NP),此外还研究了其荧光猝灭机理。

摘要：设计并合成了一个含吡啶基团的柔性配体:N,N'-Bis(3-pyridylmethyl)-1,4-benzenedimethylamine(bpb)。通过bpb与硫酸锌及硫酸铜反应得到了两个新型具有一维链状结构的配位聚合物:犤M(H2bpb)(H2O)4犦(SO4)2·6H2O犤M=Zn?1,Cu?2犦。X-射线晶体结构测定表明,这两个化合物均属三斜晶系,并具有相同的空间群P1珔,晶体学参数分别为配合物1:a=11.8055(12)?,b=11.8778(12)?,c=12.1840(13)?,α=80.763(2)°,β=71.982(2)°,γ=80.913(2)°;配合物2:a=11.7403(19)?,b=11.890(2)?,c=12.254(2)?,α=71.339(3)°,β=81.936(4)°,γ=80.917(4)°。

摘要：设计合成了一个新型吡啶基二氮环配体L(N,N'-双(吡啶基-3-亚甲基)-1,5-二氮环辛烷)及其铜配位聚合物{[Cu(滋-H2L)(L)Cl](ClO4)3}∞(1),研究了此配合物的晶体结构、光谱及磁性质。该配合物属正交晶系,Pnma空间群,晶胞参数为a=3.5170(17)nm,b=1.0440(5)nm,c=1.1966(6)nm,V=4.394(4)nm3,Z=4。配体L以顺式螯合和反式桥联两种不同的配位形式将铜离子连接起来形成一维链状阳离子结构。

摘要：分别将2个双吡啶酰胺配体(L^(1)和L^(2))与碘化汞进行配位反应,设计并合成了2个配位聚合物{[Hg_(2)(L^(1))(μ_(2)-I)_(2)I_(2)]·2DMF·H_(2)O}_(n)(1)和{[Hg(L^(2))I_(2)]·H_(2)O}_(n )(2)。X射线单晶分析表明,这2种配合物均呈现为一维“之”字形链状结构,但通过调整配体中的3-和4-吡啶氮原子位点表现出不同的配位模式。2个配合物中Hg(Ⅱ)中心均为四配位的扭曲四面体构型。在配合物1中,Hg(Ⅱ)中心与1个3-吡啶氮原子和3个碘离子配位,配体L^(1)与碘化汞的物质的量之比为1∶2。在配合物2中,Hg(Ⅱ)中心与2个4-吡啶氮原子和2个碘离子配位,配体L^(2)与碘化汞的物质的量之比为1∶1。此外,考察了2个配合物的热稳定性、固态荧光及蒸气吸附性质。