摘要：从重氮化合物环丙烷化用多相催化剂类型角度,将环丙烷化多相催化剂分为金属催化剂、金属负载型催化剂、络合物固载化催化剂、金属有机骨架(MOF)基催化剂等,详细介绍和评述了催化剂在活性组分、载体、固载方法、性能及作用原理等方面的研究进展。指出金属负载型催化剂制备简单,活性和选择性较高,但立体选择性差,在农药、医药领域适用性有限,更适宜应用于燃料合成领域,因此提升催化剂的稳定性和拓展金属活性组分是其发展趋势。络合物固载化催化剂具有较好的活性和立体选择性,结构与性能易于调控,但制备过程复杂,活性组分易流失,需通过优化固载方法如共价键合提高固载强度,以及优化载体孔道结构与表面基团提升载体-配体的协同作用。MOF基催化剂在环丙烷化中展现出独特的催化性能,通过机械研磨、配体掺杂、热处理等方式引入缺陷可综合提高MOF基环丙烷化催化剂性能,但需平衡活性与骨架结构的稳定性。此外,设计利于环丙烷化的手性配体并引入至MOF结构提高其立体选择性是MOF基环丙烷化催化剂的重要发展方向。

摘要：重氮化合物是一类非常重要的有机合成中间体,它在有机合成化学以及药物设计研发、化学生物学、材料化学等领域具有重要的应用价值.传统的重氮化合物的转化反应类型包括了Wolff重排,经由过渡金属卡宾或者类卡宾中间体的插入反应,催化的环丙烷化反应,以及近年来发展的过渡金属催化的经由卡宾中间体的交叉偶联反应等.重氮化合物除了发生作为卡宾前体的经典反应之外,它们还可以经由氮基团保留的转化过程,在目标分子中保留重氮基团或者其它含氮原子的官能团.该种策略提供了一种高效而选择性地构筑含氮功能分子、尤其是官能化的氮杂环的合成途径.其中,不对称的C—N键的选择性构筑,以及不对称的氮杂环分子的组装,仍然具有重要的合成价值和重大的挑战意义.本篇综述根据反应的机理和类型,将这部分研究工作分为六部分内容进行介绍.

摘要：以重氮化合物作为有效的端氮亲电试剂,成功实现了1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)驱动的两分子硝基烷烃对重氮化合物分子间的亲核加成反应.该反应从易得的起始原料出发,提供了两种在温和反应条件下一步构建含有硝基烷烃基本结构单元的官能化腙和四氢哒嗪类化合物的新方法.该反应涉及连续的分子间亲核加成/消除/分子间Aza-Henry反应/分子内环化反应过程,一步产生两个或三个相邻的立体中心.

摘要：为解决分散染料染色纤维中染料分子与纤维亲和力不足的问题,在C.I.分散红13结构中引入α-(三氟甲基)苯基重氮酯结构,设计合成新型卡宾型染料,将该染料应用于涤纶、丙纶、氨纶和锦纶的染色,测试了固色率、染料移染率和色牢度,并通过模拟反应以及理论计算推测了染料与纤维的反应机制。结果表明:使用所合成染料染色的4种合成纤维均有固色效果,固色率分别达到73%(涤纶)、48%(丙纶)、85%(氨纶)和53%(锦纶),染料移染率为12%~14%,色牢度达到4级及以上。与C—H键插入反应相比,染料在高温下形成的卡宾中间体更易与N—H键发生反应,脂肪链C—H键的插入反应是染色涤纶或丙纶的主要固色反应类型,N—H键插入反应则是染色氨纶或锦纶的主要固色反应类型。

摘要：以重氮化合物和烯丙基硫醚/炔丙基硫醚为反应底物,通过手性辅基和大位阻配体的不对称双诱导策略,高对映选择性地实现了经由铜卡宾产生硫叶立德的不对称[2,3]-σ重排反应(Doyle-Kirmse反应).脱除手性辅基后反应最高可以得到96%ee对映选择性.机理探究实验表明,反应很可能经历了自由的叶立德重排过程.该反应被进一步应用到含手性中心烯丙基硫醚的动力学拆分中.

摘要：金属卡宾参与的有机化学转化被认为是均相催化中最重要的研究方向之一.过渡金属催化的卡宾转化为多种环状化合物的高效构建提供了快速手段,一系列小环、中环及大环化合物可被方便地合成得到.由于五元环状化合物的广泛用途,人们开发了各类基于金属卡宾的形式[4+1]环化反应.根据金属卡宾的产生方式来分类,本文分别从重氮途径以及非重氮途径介绍了各类环化策略的设计思路、适用范围、反应机理、潜在应用及各自的优缺点.

摘要：科技档案部门除了保存有铁盐线条的蓝图外,还有重氮盐线条蓝图(简称蓝晒图)。重氮化合物的发现,至今已有100多年历史,但我国解放后才广泛应用于晒图工作。由于重氮化合物具有感光快,显影迅速,色调鲜艳等优点,逐步代替了铁盐用于晒图工作。目前在我国科技部门主要是使用重氮盐进行晒图。

摘要：连续流动化学技术(CFCT)作为21世纪一项颠覆性技术,具有高速混合、高效传质传热、重复性好、易于自动化控制等显著优点,改变了传统化学化工的研发和制造方式,越来越受到化工和制药业的青睐。将CFCT引入有机合成实验教学,有助于引导学生了解前沿技术,培养创新思维,适应行业发展。该实验设计以重氮化合物为原料,在三氟甲磺酸催化下,通过微通道连续流动化学技术室温合成二硫代甲酰胺类化合物,解决了重氮化合物的安全性问题,快速高效制备了二硫代甲酰胺。该实验条件温和,安全高效,非常适合化学、化工、制药及相关专业的有机合成实验教学。