摘要：研究了不同Pd2+含量的镀液在多孔陶瓷载体上的化学沉积规律,发现当Pd沉积层厚度达到约5μm后,即使镀液中反应物的消耗比例很小,膜厚增长也明显变缓,沉积反应主要受膜层表面的催化活性位控制;当镀液中Pd2+含量只能沉积形成小于4μm的Pd膜时,在323K化学镀180min后,镀液中Pd2+的转化率高于90%.与之相似,当Ag镀液中的Ag+含量等于0.5～2μm的Ag膜层所需量时,在333K化学镀120min后,Ag+的转化率可达95%.Ag+的高转化率与Ag颗粒的择向生长特性有关.根据Pd和Ag的化学镀沉积规律,通过调节镀液中金属离子的含量能够预先设计和精确控制超薄Pd/Ag膜的膜厚和组成.

摘要：二苯甲酮是有机化学中最重要的结构单元之一,广泛存在于药物、香料、光敏剂以及许多天然产物中.然而,传统的二苯甲酮合成方法通常涉及添加剂或有毒试剂,且产生大量废弃物,不利于环保.苯甲醛与卤代苯的直接偶联反应因原料易得而备受关注,但苯甲醛C(sp^(2))-H键的高键能(371 kJ mol^(-1))导致其活化困难,反应条件苛刻.此外,常用的Ni或Pd均相催化剂在反应体系中难以分离回收,限制了其应用.因此,构筑多相可回收催化剂成为研究热点.将活性钯金属负载到多相载体上进行酮合成,可以解决催化剂回收问题,但活性金属钯的浸出仍是挑战.本研究旨在探索制备有效的多相可回收催化剂,以推动二苯甲酮的环保合成.本文通过煅烧Pd^(2+)/MIL-125-NH_(2)制备了碳修饰二氧化钛负载的钯纳米颗粒(Pd/C-TiO_(2)),这是一种高效且可回收的多相催化剂.在紫外光照射下,该催化剂能有效催化苯甲醛和碘苯偶联合成二苯甲酮.研究结果表明,苯甲醛活化是该反应过程的控速步骤,而紫外光诱导生成的酰基自由基则是反应进行的关键.在不添加强氧化剂和配体的情况下,二苯甲酮的产率最高可达98%,选择性高达99%.通过电子顺磁共振技术检测到,反应过程中苯甲醛和碘苯均有可能生成碳自由基.利用密度泛函理论计算研究了基于碳自由基生成二苯甲酮的两种可能发生的路径,结果表明,相较于Pd0-PdI-PdIII过程(苯自由基进攻醛基自由基与钯加成的复合物),该反应更有可能通过Pd0-PdII-PdIII催化路径发生,即苯甲醛在紫外光下直接活化生成酰基自由基,然后进攻碘苯与钯氧化加成的复合物,最终通过还原消除生成二苯甲酮.醋酸钯、Pd/SiO_(2)催化剂等一系列对照试验结果表明,钯在反应体系中首先溶解并参与反应,随后在紫外光照射下被二氧化钛光催化剂原位还原,从而实现金属钯的原位沉积,有效抑制了钯金属的流失.催化剂在循环使用10次后,其活性没有明显下降.综上所述,本文利用高能紫外光直接活化苯甲醛与TiO_(2)光催化剂的高氧化还原性能相匹配,实现了紫外光下苯甲醛与碘苯偶联制备二苯甲酮和Pd催化剂的高效回收利用.本研究为在紫外光下活化苯甲醛与其他化合物偶联合成含羰基化合物提供了一种简便的方法,并为设计有机反应中可回收的钯催化剂提供了参考.

摘要：以纳米石墨为原料,用两种方法分别制得石墨烯GN-1和GN-2。结果表明,用两种方法制备的石墨烯比表面积比纳米石墨都有显著增加。两种方法制备的石墨烯GN-1和GN-2形貌不同,孔径分布也有很大的差异。分别以两种方法制备的石墨烯为载体制备了Pd催化剂Pd/GN-1和Pd/GN-2。Pd/GN-1和Pd/GN-2催化剂的电化学比表面积分别为34.66和71.25 m2/g。这两种催化剂对甲酸的电催化氧化活性都较纳米石墨作载体制备的催化剂Pd/G有显著的提高,甲酸在Pd/GN-1和Pd/GN-2催化剂上的氧化峰电流密度分别为66.0和95.8 mA/cm2。两种催化剂对甲酸的氧化都有很好的稳定性。

摘要：钯催化卤代芳烃进行氨解反应是构建C—N键的重要方法,由于该方法所需的催化剂量少、反应条件温和、应用范围广和操作简单,因而被广泛应用于芳香胺类化合物的制备与生产。本文对该反应机理进行了简介,对近年来钯催化卤代芳烃与氨、伯胺、仲胺和其他含氮化合物的氨解反应研究进展进行了综述。指出迄今为止高活性和高选择性的催化剂依然有限,氨作为氨解剂和低廉的氯代芳烃作为氨解底物的使用都还不够广泛。寻找新的配体、设计新的催化体系、提高反应选择性和改善反应对敏感官能团的容忍性,是钯催化卤代芳烃氨解反应领域未来的发展方向。另外,仔细研究反应机理将会加深对反应的理解。

摘要：1前言 在陶瓷、玻璃装饰材料生产中,钯、铂、铑是有一定用量的贵金属。而回收钯灰中铂、铑作为主要杂质影响钯纯度,为钯的再利用增加一定难度,因而钯灰中钯、铂、铑含量测定为钯的再利用提供了有效数据。

摘要：制备了导电高分子聚苯胺与活性炭的复合载体(PAn C),用PAn C作为载体制备的钯催化剂性能优于单独活性炭作为载体制备的催化剂。此外掺杂十二烷基磺酸钠制备的聚苯胺碳载体(PAn C-S)具有比PAn C更低的电荷传递电阻,10#25 nm的介孔数量明显增加,比表面积增大到94.9 m2/g。PAn C-S与PAn C粒径均匀,粒径均在30 nm左右。以PAn C-S和PAn C为载体制备的钯催化剂比活性炭作载体制备的钯催化剂具有更大的电化学比表面积,分别为84.7和62.6 m2/g。对甲酸的氧化具有更高的电化学活性和稳定性。

摘要：制备了一系列用钡、镧、铈等氧化物进行改性的Pd／RExOγ·γ-Al2O3，堇青石蜂窝催化剂，在自行设计的催化燃烧实验平台上进行了天然气催化燃烧实验。研究了钯含量、催化剂床层数、功率对天然气催化燃烧特性的影响。结果表明，当钯含量为0.5％时催化剂具有最好的催化燃烧性能。在空燃比为12-16范围内，燃烧器尾气中NOx含量低于5×10^-6V/V，CO，Hc排放低于10×10^-6V/V。催化剂床层数对催化燃烧的温度峰值以及尾气中NOx含量影响不大，但明显利于降低HE，CO的排放。

摘要：以活性碳为碳源,在碳表面原位生成碳化钨包覆的核壳结构的碳基材料(C@WC)。TEM结果表明,制备的C@WC是具有核壳结构的碳材料,且WC中也有少量单质W。BET比表面测量结果表明,C@WC较活性碳比表面小,但具有更多的介孔结构。以C@WC为载体制备的Pd/C@WC催化剂电极的电化学比表积较大,为65.47 m2/g。Pd/C@WC对甲酸的电催化氧化活性较高,氧化峰电流密度为0.222 A/cm2,比Pd/C电极上的氧化峰电流密度增加了0.128 A/cm2。多周期循环伏安曲线的结果也表明,Pd/C@WC催化剂电极比Pd/C具有更高的活性和稳定性。

摘要：以碱处理β沸石作为硅铝源,以CTAB为模板剂,合成了β/MCM-41介孔-微孔复合分子筛,以其为载体制备Pd-β/MCM-41复合分子筛催化剂,利用XRD、N2吸附-脱附、NH3-TPD和XRF等技术对其进行了表征,并与γ-Al2O3、USY、ZSM-5等载体制备的催化剂比较了废食用油加氢裂解活性。结果表明:β/MCM-41复合分子筛同时具备β沸石和MCM-41分子筛的结构,β/MCM-41为载体时,Pd-β/MCM-41催化剂具有适宜的中强酸性中心,适宜的孔道分布结构,催化剂加氢裂解废食用油的活性最高。此外还考察了催化剂制备条件对废食用油加氢裂解反应的影响,结果表明:采用离子交换法制备负载量2%的Pd-β/MCM-41复合分子筛催化剂、焙烧温度为500℃时,催化剂对废食用油加氢裂解的效果最好。此时,原料油的转化率可以达到85. 9%,生物汽油的收率可以达到16. 4%,生物柴油的收率达到17. 8%,且此催化剂水热稳定性较好,再生性能良好,工业化应用前景较好。

摘要：当地时间10月6日11时45分，诺贝尔化学奖在瑞典科学院隆重揭晓．美固化学家理查德·赫克（Richard ***）、日本化学家根岸英一（Ei-ichiNegishi）和铃木章（Suzuki Akira）因在有机合成领域中钯催化交叉偶联反应方面的卓越贡献，共同获得今年的诺贝尔化学奖，三人将一起分享约146万美元的奖金。