摘要：设计并合成了一种新型含甲酰基同时又含β-蒎烯单元的新单体2-β-蒎氧基-5-乙烯基苯甲醛(POVB),选择苯基双硫代乙酸1-苯基乙酯(PEPDA)为raft试剂、以AIBN为引发剂、在60℃下THF中实现了POVB的"活性"/可控raft自由基聚合.单体浓度半对数ln([M]0/[M])与聚合时间符合线性关系,聚合过程呈现一级动力学特征;聚合物分子量(Mn)随单体转化率几乎线性增加,而且整个反应过程中分子量分布(Mw/Mn<1.2)保持在较窄的范围.1H-NMR的分析进一步证实了聚合物链的末端精细结构.此外,CD谱结果表明手性单元β-蒎烯基能赋予聚合物以光学活性.

摘要：可逆加成-断裂链转移(reversible addition-fragmentation chain transfer,raft)聚合是一种新型的活性/可控自由基聚合方法,在制备窄分子量聚合物和设计聚合物分子结构方面具有独特的优势。本文首先介绍raft活性自由基聚合的机理、体系、特点及链转移(raft)试剂的选择,然后总结了近年来国内外利用raft聚合技术在设计无规和交替共聚物方面的应用,详细介绍了该方法在制备特殊结构共聚物,如嵌段、梯度、接枝、星形、树形和梳形结构聚合物的新应用,并对raft聚合技术在今后的研究重点和应用前景做了展望。

摘要：作为培养应用型人才目标的新尝试,从研究性教学的理念出发,设计了太阳光诱导可逆加成-断裂链转移(raft)聚合的综合性高分子化学实验教学项目.该实验应用太阳光辐照,在仅添加S-十二烷基-S'-(α,α”-甲基α”-乙酸)三硫代碳酸酯的情况下,进行了2-乙烯基吡啶的raft聚合实验.实验巧妙地将太阳光应用在raft聚合实验中,该实验具有实验现象明显和操作简单易行的优点.

摘要：将3-(2-二硫代苯甲酸基丙酰氧基)丙基二甲基甲氧基硅烷化学键合于硅片表面.以甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯为单体,在硅片表面进行可逆加成-断裂链转移(raft)接枝聚合.X-射线光电子能谱仪证实聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚苯乙烯(PS)、苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯的共聚物(poly(MMA-co-St))都接枝到硅片表面.但3个体系表现出不同的性质,甲基丙烯酸甲酯的raft聚合可控性差,分子量比设计分子量大得多,分子量分布指数宽,接枝密度仅为0·03chains/nm2;苯乙烯均聚合的活性/可控性好、分子量分布窄,接枝密度提高到0·21chains/nm2;共聚合体系综合了两个均聚体系的优点,分子量分布较窄,接枝密度最高为0·31chains/nm2,聚合物膜厚随转化率、数均分子量基本呈线性增长.

摘要：以聚烷氧烯基长链不饱和单体和丙烯酸为单体,S,S′-二(α,α′-甲基-α″-乙酸)三硫代碳酸酯(TRIT)为链转移剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,通过可逆加成-断裂链转移聚合(raft)合成了系列不同单体比例的嵌段型聚羧酸减水剂,采用FT-IR、SEM和TG对减水剂的结构和性能进行表征。砂浆流动度测试结果表明:单体比例为1/6时,样品减水性能最优,钙矾石结晶生长良好且呈现针状,水泥水化速度相对较快。

摘要：高分子压敏胶的多层次性结构,如结构单元组成、分子链长短、亲疏水性和聚集态结构等对药物的释放具有显著的影响.利用可逆加成-断裂链转移(raft)聚合技术,合成了一系列结构可控的两嵌段或三嵌段共聚物压敏胶.通过高效凝胶渗透色谱、核磁等手段对嵌段聚合物压敏胶进行了表征.对上述压敏胶的力学性能的研究表明,聚丙烯酸异辛酯-苯乙烯-甲基丙烯酸羟乙酯(PEHA-St-HEMA)三嵌段共聚物的初粘力、持粘力和180°剥离力分别为8号钢球、40.3,min和19.81,N/(25,mm),非常适合用于经皮黏附.再以布洛芬和5-氟尿嘧啶为药物模型,研究压敏胶多层次结构对不同药物释放的影响和调控作用.结果表明,压敏胶的结构变化对药物释放具有显著的影响,亲水性链段的引入可以调控亲水性药物在基质中的释放行为.该研究可为基质的设计和充分发挥聚合物多层次结构在经皮给药中的作用提供指导.

摘要：设计了基于可控自由基聚合的系列实验教学,包括:单体和引发剂精制、raft试剂合成、不同单体的raft/ATRP聚合、raft聚合制备嵌段聚合物、ATRP制备嵌段聚合物等。这些实验环环相扣,互相支撑,又有着明显的对比效果。这种尝试有效改进和扩充了常规高分子合成教学中的自由基聚合部分,有效激发了学生的主动性,提高了其分析问题、解决问题的能力。

摘要：基础实验教会了本科生基本的实验操作技能,然后开展适当的综合实验,循序渐进培养学生综合应用知识的能力以及创新能力,能够更好地接轨科研训练。聚(N-异丙基丙烯酰胺)是一类研究广泛的温度响应聚合物,该综合实验采用可逆加成-断裂链转移自由基聚合反应合成目标聚合物,通过核磁鉴定聚合物结构并计算聚合单元数,进一步通过测试聚合物溶液在不同温度的吸光度来测定聚合物的低临界溶解温度以及温度响应行为可逆性,并观察溶液外观随温度降低的变化。该综合实验内容丰富、难度适中、实验现象明显,能够提高学生实验操作技能并激发做实验的积极性。

摘要：可逆加成-断裂链转移(raft)聚合是一种新型的活性自由基聚合,其具有使用单体广泛、实验条件温和、聚合方法多样的优点,可广泛应用于分子设计等方面。本文归纳总结了聚合物胶束的一系列制备方法,展望了聚合物胶束在药物释放、生物成像、催化剂负载及其他领域的应用前景。

摘要：以丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯为聚合单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,2–(2–氰基丙基)二硫代苯甲酸酯(CPDB)为链转移剂,通过控制加料顺序,采用可逆加成–断裂链转移(raft)活性自由基聚合工艺,一锅法制备了一种嵌段型含氟中性聚合物键合剂(LBA-311键合剂)。用核磁共振氢谱(^(1)H–NMR)、高效液相色谱(HPLC)、元素分析、凝胶渗透色谱(GPC)对所合成的中间产物及产品进行了结构表征与分析。结果表明,所合成的嵌段型含氟中性聚合物键合剂分子量和分子结构可控。与硝胺填料奥克托今(HMX)的界面作用研究表明LBA–311键合剂与HMX之间具有较好的浸润性和黏结强度。初步应用研究表明,LBA–311键合剂应用于叠氮高能固体推进剂配方中,使推进剂药柱常温拉伸强度和最大延伸率分别提高了51.9%和57.3%,具有较好的应用前景。