摘要：suzuki偶联反应,是指在温和条件下,卤代苯与苯硼酸类化合物经钯催化剂作用发生交叉偶联,生成新C-C键的反应,其在药物研发与合成中具有重要的应用.钯基催化剂是suzuki偶联反应的关键,开发低成本、新型高活性催化剂并探究其作用机理对于该反应的广泛应用具有重要意义.通过对钯基催化剂种类、应用范围及其可能的催化机理相关研究进行的分析,可为设计新型suzuki偶联反应的钯基纳米催化剂提供有效信息.

摘要：本文主要对Ni催化的suzuki偶联反应的发展历程和近年来碳卤键断裂类、碳氧键断裂类、碳碳键断裂类、碳氮键断裂类和碳硫键断裂类Ni催化suzuki偶联反应进行总结。通过近十年研究,各类新型催化剂、配体、添加剂不断被开发,使反应活性大为提高,反应条件越来越温和。对目前认为Ni催化的suzuki偶联反应的机理进行了梳理,发现Ni催化的suzuki偶联反应催化剂循环方式有两种,即Ni(0)/Ni(Ⅱ)循环和Ni(Ⅰ)/Ni(Ⅲ)循环。因此,本文认为研究和发展价廉的金属Ni催化剂是研究suzuki偶联反应的一个重要方向,未来Ni催化suzuki偶联反应的研究将会集中在机理探究、新型催化剂和配体设计、多类型碳碳键构建(Csp^2-Csp^3、Csp^3-Csp^3)以及广泛底物的不对称Ni催化的suzuki偶联反应。

摘要：设计合成并表征了3个具有不同骨架结构的α-二亚胺钯配合物,并在有氧条件下催化不同溴代芳烃与芳硼酸的suzuki偶联反应,重点考察了配合物骨架结构、碱性强度、溶剂极性和不同反应温度对催化反应的影响。结果表明,α-二亚胺类钯配合物能催化suzuki偶联反应,采用质子溶剂、无机碱,以及较高反应温度都有利于偶联反应的进行,能够高效制备一系列联芳类化合物。

摘要：介绍了一个有机化学综合创新实验——应用suzuki偶联反应来学习Hammett方程的实验教学方案。通过探究不同取代基底物对suzuki偶联反应速率的影响,进一步得出Hammett方程的关系曲线图,结果表明苯硼酸上的吸电子取代基使反应速率减慢,而给电子取代基会加快反应速率,探索了suzuki偶联反应中转金属化过程对偶联反应的影响。在进行文献调研、实验设计、实验操作、结果分析和报告撰写的过程中,学生既能学习suzuki偶联反应的基本原理,更重要的是理解Hammett方程的意义,激发学生对有机化学的科研兴趣,提升学生综合素质。

摘要：以4-苯基苯酚和4-叔丁基苯酚为原料设计合成杯芳烃片段桥连的吡唑基吡啶衍生物L1、L2,并采用1H NMR、13C NMR对其结构进行表征。结果表明,化合物L1作为配体,V (DMF)∶V (水)=2:1为溶剂,在80℃时对钯催化suzuki偶联反应有良好的促进作用。

摘要：以2,5-二溴对二甲苯和苯硼酸衍生物为原料,经氧化、酯化、suzuki偶联、皂化和合环反应,高产率地得到不同烷基链修饰的茚并芴-6,12-二酮衍生物5.在分子中灵活地引入不同长度的烷基链,既提高了分子的溶解性,又可以研究取代基对化合物性质的影响.研究发现新化合物的溶解性和热学、光学稳定性均优于并五苯.化合物5的最低的未占分子轨道(LUMO)能级都低于-3.4 eV,因此具有较高的电子亲和能. 2,8-二异丙基茚并芴-6,12-二酮(5b)和2,8-二正丁基茚并芴-6,12-二酮(5c)具有刚性分子骨架并形成倾斜的面对面层状堆积,层间距分别为0.3457和0.3423 nm,分子层之间较强的π-π相互作用有利于载流子的传输.为有机功能分子的设计提供一定的指导,同时为有机场效应晶体管提供新的材料来源.

摘要：采用四(4-溴苯基)锗烷作为基块,以1,4-苯二硼酸和4,4'-联苯基二硼酸作为桥联,合成了两种锗中心的多孔芳香材料(Ge-PAFs).通过FTIR,MAS NMR,TGA,PXRD,SEM,TEM及N2吸附对该化合物的结构及性质进行表征.Ge-PAF-1和Ge-PAF-2具有优良的热稳定性(420℃失重5%)及化学稳定性.另外,该材料成功地在聚合物中引入锗元素为其在半导体等方面的应用提供了可能[1].

摘要：为了增加金属有机骨架材料对氢气的吸附势能叠加量以及得到配位不饱和的金属中心,从而提高材料对氢气的吸附焓,改善材料在常温下的储氢性能,通过suzuki偶联反应,设计合成了新型芳香多羧酸配体1,3,5-三(间苯二甲酸)。该新配体集中了合成NOTT-112和MOF-177的配体的特点。与合成NOTT-112的配体相比,新配体减少一个苯环的尺寸,将使聚合物材料的孔尺寸相应减小,增加对氢气的吸附势能叠加量。与合成MOF-177的配体相比,新配体的羧酸配位数增加1倍,将使聚合物中的晶体结构更加多样化。可以预测,用新配体合成的新型金属有机骨架材料可以兼顾NOTT-112及MOF-177的性能,对吸附储氢材料的研究开发具有重要意义。

摘要：芳香多羧酸常用于构筑金属有机框架(MOFs)材料,为了增加MOFs材料的比表面积,从而提高材料对气体的吸附性能,分别以1,3,5-三溴苯和9,10-二溴蒽为原料,通过suzuki偶联反应设计合成两个芳香多羧酸配体,即3,3'-(9,10-蒽二基)-二苯甲酸和三-(3'-羧基苯基)苯(H3TCPB),其中前者为新化合物,其结构经1HNMR、13CNMR和HRMS表征。由于含蒽材料具有强荧光性能,研究了3,3'-(9,10-蒽二基)-二苯甲酸的固体室温UV/Vis和荧光激发光谱。结果表明,该化合物的最大吸收λmax为252和366 nm,最大发射波长为428 nm,具有发紫光的性质。使用配体H3TCPB和锌盐水热合成一个MOF,即{[Zn4(TCPB)2(OH)2(CH3OH)(DMF)3]·2DMF·H2O}∞。BET比表面积测试结果表明,其比表面积为290 m2/g。

摘要：传统验证型教学实验大多采用照方抓药的授课模式,不利于学生创新能力的培养。本文以逆合成分析法为切入点,通过翻转课堂的授课方式引导学生剖析目标产物,自主设计合成路线。在实验操作过程中,通过分组教学,让学生分别采用Kumada偶联反应和suzuki偶联反应合成目标产物。通过对实验条件、产物产率等的比较让学生全面掌握两类交叉偶联反应的特点。最后再通过撰写论文式报告对学生进行考核,培养学生基础的科研论文写作能力。该实验项目以科研思维为导向,重点学习两类交叉偶联反应,让学生认识和完成了一个基本的科研过程,有利于培养综合性、具有较高科研素养的创新型人才。