摘要：以新颖的环氧醇串联Semipinacol重排/Schmidt反应为关键步骤,设计发展了高效构筑含有氮杂季碳中心的[5,5,7]三环骨架1的方法.本文从关键中间体1出发,设计了关键的酮酯缩合反应构筑D环的方法,经过7步转化,高效、高选择性地完成了蔓生百部碱Stemonamine的全合成.

摘要：大鼠神经介素B受体(rat neuromedin Breceptor,rNMBR)属于G蛋白偶联受体(G-protein coupled receptor,GPCR)A家族的成员.GPCR的结构特征和在信号传导中的重要作用决定了其可以作为很好的药物靶标.关于rNMBR与内源性激动剂神经介素B(neuromedin B,NMB)以及与非肽类拮抗剂pd168368作用机制的研究对于合理设计受体药物分子有重要的指导意义.在这一研究中,我们使用同源模建,构建受体的三维结构,进行分子对接和分子动力学的计算.基于受体三维结构,通过10ns的空载受体、激动剂-受体、拮抗剂-受体的分子动力学模拟,探讨受体与激动剂与拮抗剂的作用机制.研究表明rNMB-R中跨膜(transmembrane,TM)螺旋3,5,6,7参与配体的结合.NMB与受体的结合,使受体转变为活性构象,而受体同拮抗剂pd168368恰好相反.

摘要：设计合成了一系列由碳链长度可调节的Brnsted酸中心阳离子及Lewis碱中心阴离子构成的酸性离子液体,,并应用于二氧化碳与环氧化合物的偶联反应合成环碳酸酯.考察了离子液体结构以及温度、压力和催化剂用量等参数的影响.结果表明,具有长碳链的离子液体表现出高催化活性及可重复使用性能.离子液体的酸性影响催化活性.

摘要：脂肪族聚脂是一类重要的合成医用高分子材料,具有良好的生物相容性及生物可降解性。本文在介绍了几种研究较为成熟的聚酯类医用材料的基础上,着重综述了它们的设计、合成及其在生物医学领域中应用的研究进展,并展望了可生物降解医用高分子材料的发展趋势。

摘要：通过对近几年荧光化学传感器在离子、分子的检测和识别、生物活性物质检测和细胞成像、近红外荧光分析和时间分辨检测、荧光化学传感器与磁共振成像以及纳米材料的结合等方面研究成果的归纳,分析和总结此类有机/稀土配合物荧光传感器的原理和制备方法,了解荧光传感器研究的前沿领域,为荧光化学传感器设计和应用提供新的思路.

摘要：纳米技术近年来发展迅速,各种纳米材料在现代科学和技术中扮演着重要的角色。然而,单一功能的纳米材料其应用往往是比较有限的,为了赋予纳米粒子更加丰富与高效的功能应用,功能复合的纳米材料成为了一个重要的研究热点。稀土离子由于其特殊的光学及磁学性质而受到了广泛的研究。近年来研究表明,利用稀土离子对纳米材料进行功能化可以有效地提高稀土离子的稳定性,同时赋予纳米材料更加丰富的功能。这种复合纳米粒子从很大程度上扩展了传统纳米材料的应用范围,使其在生物成像、识别、检测、治疗等众多领域都有着重要的应用价值。本文综述了不同纳米材料与稀土离子复合的研究进展,探讨了各种稀土复合纳米材料的设计思路,为进一步研究多功能稀土复合纳米粒子提供了理论基础。

摘要：为了应对日益加剧的环境和能源危机,利用太阳能生产化学燃料迫在眉睫.太阳能光催化水分解产氢因其可利用阳光生产绿色H_(2)燃料被认为是一种廉价且环境友好的技术.但是,要实现理想的产H_(2)通常依赖于牺牲试剂的消耗,这会增加成本并会产生无利用价值的氧化产物.实际上,生物质(醇、胺和糖)可以替代牺牲试剂,在产生H_(2)的同时获得有经济价值的化学品.其中,苯甲醇的C–C偶联氧化产物包括安息香、脱氧安息香、氢化安息香等,这些氧化产物是合成具有生物活性聚合物引发剂的重要结构基序.然而,目前光催化氧化苯甲醇的主要产物是苯甲醛,很少得到高选择性的C–C偶联产物.因此,设计一种能够同时实现光催化产氢和C–C偶联产物的合成的新型光催化剂是光催化领域面临的重要挑战.本文制备了Co纳米颗粒负载的共暴露(001)/(101)晶面的相结Cd S,并应用于光催化氧化苯甲醇合成氢化安息香和产氢.可见光下照射9 h后,HC-Cd S2/Co的光催化产氢速率达到11 mmol·g^(-1),分别是C-Cd S/Co和HC-Cd S2产氢速率的4.7倍和34倍.在HC-Cd S2上负载Co后,氢化安息香的选择性由12%提高到97%.高分辨透射电子显微镜结果证实了相结和晶面结的存在.DFT计算得到H-Cd S(101)和H-Cd S(001)的能级位置和相应的功函数,可以确定在H-Cd S(101)和H-Cd S(001)之间形成了晶面结.当H-Cd S(101)和H-Cd S(001)形成晶面结时,热平衡条件下的载流子扩散在H-Cd S(101)和H-Cd S(001)界面处形成耗尽层,最终在界面处形成内置电场和能带弯曲,有助于加速载流子的分离.进一步探究了Co纳米颗粒在光催化氧化苯甲醇体系中所起的作用.利用紫外光电子能谱研究了HC-Cd S2与Co之间的界面电荷转移,结果表明,HC-Cd S2与Co之间形成了典型的肖特基结,从而有效促进载流子的分离,有利于驱动目标催化剂表面的光氧化还原催化反应.同时,Co纳米颗粒被认为是质子还原的活性位点.利用时间分辨光致发光光谱研究了Co纳米颗粒对HC-Cd S2光激发电子-空穴对寿命的影响.光激发载流子延迟的寿命证明Co助催化剂作为电子接收器,为电子传递提供了有效的中继站,从而抑制了载流子的复合.通过对电子顺磁共振(EPR)谱图进行分析,在乙腈-苯甲醇混合溶液中发现DMPO-·C_(7)H_(8)O自旋加合物的六重特征峰,证实了·C_(7)H_(8)O自由基的形成.综上,HC-Cd S2/Co增强的光催化合成氢化安息香和产氢性能源于HC-Cd S2/Co中相结、晶面结和肖特基结诱导的内置电场,极大地促进了光生载流子的分离.

摘要：The catalytic synthesis of cyclic carbonates via the cycloaddition of CO2 to epoxides is a standard methodology for CO2 *** this purpose,chiral basket-handle porphyrin-Co complexes were devised,prepared,and fully characterized by nuclear magnetic resonance,mass spectrometry,Fourier transform infrared spectroscopy,ultraviolet-visible spectroscopy,and specific *** proposed metalloporphyrin catalysts were synthesized with either 1,1'-bi-2-naphthol or L-phenylalanine,which have different chirality,and then applied to the coupling of propylene oxide and CO2 for generating chiral cyclic carbonates with good enantioselectivity under extremely mild conditions in the presence of tetrabutyl ammonium chloride as a *** good enantioselectivity in the cycloaddition reaction is attributed to a synergistic interplay between the chiral porphyrin catalysts and the *** mechanism and enantioselectivity of the asymmetric cycloaddition reaction is discussed.

摘要：氟芳烃类化合物因其独特的理化性质,被广泛应用于含氟医药、农药、液晶材料制备等领域.然而,在其生产和使用过程中会造成水污染,目前在全球多个地区的环境水体中均检测出氟芳烃类化合物的残留.因此,对废水中典型的氟芳烃类化合物如氟苯酚、氟苯甲酸以及氟喹诺酮类分子的有效降解备受关注.氟芳烃类化合物的生物毒性及环境持久性来源于分子结构中氟原子的强电负性、C-F键的高解离能以及芳环结构的强稳定性,而常规的降解方法存在应用条件苛刻、有毒含氟中间体残留以及有机碳矿化不完全等问题.因此,针对氟芳烃分子的结构特点,设计一种可以同时促进脱氟和有机碳矿化的降解策略对降低氟芳烃废水的环境危害至关重要.本文报道了一种基于光电催化的脱氟-氧化过程,通过紫外光实现氟芳烃分子的自活化,并与·OH自由基的原位产生过程进行耦合.利用紫外光光解脱氟的高选择性和·OH自由基的强氧化性,实现4-氟苯酚在温和条件下完全脱氟以及矿化.研究结果表明,苯环结构的4-氟苯酚分子可以吸收λ320 nm),从而实现脱氟中间体的完全矿化.利用全光谱氙灯光照下的光电催化体系可以耦合紫外光解和·OH自由基氧化过程,对于20 ppm浓度的4-氟苯酚溶液,其表观降解速率可达14.4 gh^(-1)m^(-2),并实现4-氟苯酚完全脱氟及有机碳矿化.此外,该体系在不同溶液pH值(0-2)、外加偏压(0.5-1.5 VRHE)以及照射光源(氙灯、汞灯和LED灯)条件下均具有良好的降解效果和稳定性,并可拓展至其他常见的氟芳烃类化合物如诺氟沙星等含氟医药分子的降解.进一步构建了实验室小试装置,实现了流动条件下氟芳烃废水的完全矿化(工业光源,50 cm2的光阳极,5000 mL的20 ppm4-氟苯酚,500 mL min^(-1)循环处理12 h),证明基于光电催化的脱氟-氧化过程具有潜在的应用前景.综上所述,本文利用氟芳烃分子的结构特点,设计了合理的降解路径,构建了基于光电催化的高效脱氟-氧化过程并进行了部分应用评估,为废水中含氟有机污染物的高效无害化处理提供参考.

摘要：酶的固定化是生物技术中最为活跃的研究领域之一。作为固定化酶技术的重要组成部分,载体的结构及性能在很大程度上直接影响着所得固定化酶的催化活性及操作稳定性。综合性能优良的载体材料的设计与制备是固定化酶技术领域的一个非常重要的研究内容。通过对传统材料的改性和新型载体材料的研究开发,必将促进固定化酶在各个领域的广泛应用。本文综述了近年来国内外有关固定化酶载体材料的研究现状和发展趋势。