摘要：通过Sonogashira偶联反应制备了含有4-[2-(对苯胺)乙烯基]苯(M1)、2,5-二戊烷氧基-1,4-二乙炔基苯(M2)和9-辛基咔唑(M3)3种结构单元的三元共轭聚合物PPEC,并通过核磁共振氢谱确定了3种结构单元的比例为0.54∶1.00∶0.46(M1∶M2∶M3).由于在PPEC的侧链中含有氨基基团,通过在PPEC的THF溶液中分别加入水、甲醇和正己烷,诱导其产生聚集,其聚集后的荧光性质表现出明显的不同,在THF与水的混合溶剂中,PPEC发光强度会随着水含量的增加先是急剧降低,而后在高水含量时发光强度又显著增强;在THF与甲醇的混合溶剂中,PPEC发光强度随着甲醇的加入只是逐渐降低;在THF与正己烷的混合溶剂中,PPEC的发光强度则会随着正己烷的增加而增强.该结果表明氨基通过与水,或者自身所形成氢键作用,改变了PPEC分子链之间的聚集态结构,降低了分子内旋转非辐射能量效率,从而有效改善共轭聚合物的主链发光性质,这为设计聚集态下(或固态下)高性能的荧光共轭聚合物提供了一种新思路.

摘要：设计合成了具有聚集诱导发光增强活性(AEE)的含五苯基吡咯的甲基丙烯酸酯单体M-PPP,并通过自由基聚合制备了系列均聚物及不同五苯基吡咯侧基含量的聚甲基丙烯酸酯共聚物.所制备的均聚物P与共聚物CP在THF/H_2O体系中均具有AEE特性,在水含量大于20%时荧光开始增加,大于80%时荧光快速增加,95%时相对荧光强度达到最大;单体M-PPP则在水含量低于70%时荧光强度略有降低,随后迅速增加,95%后荧光强度下降.五苯基吡咯侧基含量较高的共聚物表现出更好的AEE特性.进一步的研究发现,共聚物CP在THF/H_2O混合溶液中能够对赖氨酸产生荧光点亮型响应.

摘要：设计搭建了可以控制样品室内相对湿度发生脉动式变化的压力控制装置。将这种装置与真空红外快速扫描技术联用,采集的时间分辨傅里叶变换红外光谱可以提供在亚秒时间尺度内,脉动相对湿度的准确数值以及湿度变化过程中气溶胶颗粒的含水量。分析这些数据可以了解相对湿度脉动变化过程中气溶胶的动态吸湿特性。选择硝酸钠,硫酸镁和硝酸镁三种无机盐气溶胶为研究对象,比较了他们在相对湿度发生脉动变化和准稳态变化条件下的吸湿特性。结果发现,实验0.12s的时间分辨率下不足以观察到水在硝酸钠气溶胶和环境之间的传质受阻过程。而对于老化的硫酸镁气溶胶颗粒,胶态的形成减缓了水的扩散速率,体相传质成为速控步骤。对于老化的硝酸镁气溶胶颗粒,由于在颗粒表面难溶物的生成和富集,使得界面水的传质速率成为气溶胶与环境发生传质的决定性因素。这证明脉动压力变化装置与快速扫描真空红外联用可以有效便捷地观测区分体相和界面控制的气溶胶传质过程。

摘要：系统概述了二十面体闭笼型硼氢阴离子B_(12)H_(12)^(2-)及火炸药研究中的相关化合物的制备、热行为、热化学、能量性质;展望了此类多硼氢化合物在此领域中的应用前景。指出未来多硼氢化合物推进剂研究的主要方向为:以理论计算为基础,以多硼氢化合物完全燃烧为目标,设计、合成、筛选出在火炸药体系中高效率释放其固有能量的新的高能和超高能B_(12)H_(12)^(2-)离子衍生物。附参考文献158篇。

摘要：设计了20种新颖的不同类型结构的N8分子,分别采用三种高精度的量子化学计算方法优化并从中筛选出6种可稳定存在的分子构型,对其结构、电子及爆炸等性质进行了可靠的理论预测,给出结构参数、能量、密度、生成热及爆速和爆压等决定高能材料热稳定性和爆轰性能的重要信息.结果表明,N8分子双五元环结构的张力最小、能量最低且HOMO-LUMO能级差最大,故热稳定性最好,且它与立方结构分别具有最小和最大的生成热.6种N8分子的爆速和爆压的理论预测值均大于爆轰性能优越的黑索金和奥克托今,可以作为潜在的优秀环保型高能材料候选目标.

摘要：本文利用密度泛函(DFT)和含时密度泛函理论(TD-DFT),研究了单一染料(C239、C259和修饰的C259(C259-N))以及共敏化染料(C239+C259和C239+C259-N)的电子结构和光学性能.结果表明,单一和共敏化条件下,新设计的含二噻吩并吡咯单元(DTP)的C259-N表现出与含环戊二噻吩单元(CPDT)的C259相近的光学性质.与单一染料相比,共敏化染料的光捕获率曲线未出现低谷,且在最大吸收处,其摩尔吸光率也有所提高.对共敏化染料/TiO_2复合物的研究表明,由3个O-Ti键和1个氢键形成的A共敏化模式下的共敏化体系稳定性较高,其中,含苯甲酸染料的垂直吸附一方面有利于染料/TiO_2界面的电子注入,另一方面可有效减轻界面的电荷复合.本文结果可为设计更加高效的有机共敏化剂提供理论依据.

摘要：随着多金属氧簇化学的发展,迫切需要将多金属氧簇的液相反应过程和固相结构有机结合起来,以便更好地指导功能导向性多金属氧簇的设计与合成。传统的分析方法对一些特殊结构的多金属氧簇以及溶液自组装机理的研究具有局限性。随着软电离技术的发展,尤其是电喷雾电离(ESI)和基质辅助激光解吸电离(MALDI)的发明,质谱(MS)技术越来越多应用在简单无机化合物、配合物及金属有机化合物的研究中。多金属氧簇属无机高分子,是一类结构较特殊的无机配合物,多阴离子自身常带多个负电荷。钼、钨等具有较多同位素,可方便通过理论模拟与实际测量同位素分布的对比确定簇离子的准确组成。本文综述了质谱技术在多金属氧簇化学中的应用,如ESI-MS分析多阴离子在溶液中存在形式、监测反应过程、推断自组装机理,并对其在多金属氧簇化学中的应用前景进行了展望。

摘要：物理化学实验是一门综合性研究性较强独立设课的实验课程,学生来自不同学院不同专业,化学知识计算机知识程度不同。市售仪器高度智能化,直接给出结果。实验教材中通常是一种实验方案。设计采用多方案激励式教学法,以溶解热测量和BZ振荡反应实验为例,改制仪器设备,编写软件,在一个实验项目中设计多种实验方案,难度不同,学生可以单选,也可以多选,选择不同的方案得到不同的成绩,激励学生挑战自我。大部分学生先选择容易的方案,再选择更难的方案,进一步学习理解实验原理,练习用通用软件处理数据,按照更难的方案完成实验报告,提高了实践研究及创新能力,激发了进一步学习探索的热情。

摘要：电化学水分解被认为是一种环保、高效的无污染制氢途径,提高其阳极析氧反应(OER)和阴极析氢反应(HER)的关键是构造高效的电催化剂.近年来,研究者致力于开发各种性能优良的电催化剂.其中,贵金属磷化物因其突出的催化活性、全pH值适用性以及相比于Pt基催化剂的成本优势而极具发展前景.本文就这一研究领域的最新进展进行了概述,以电解水反应机理为基础,总结了贵金属磷化物的主要合成方法,并详细讨论了贵金属磷化物在电解水方面的应用现状.最后,总结了贵金属磷化物电催化剂的优势与面临的挑战,并讨论了未来可能的发展方向,以期为新型电催化剂的设计和制造提供有价值的参考.

摘要：为了寻找兼具优异爆轰性能和良好热力学及动力学稳定性的高能材料,本文设计了15个硝基尿酸化合物,运用密度泛函理论,对其性质进行了研究.通过半经验的K-J方程和比冲量预测了其爆炸性能,结果表明,所设计分子的爆热、分子密度、爆炸速率和爆炸压强同硝基取代基数目之间存在较强的线性关系.三硝基尿酸和四硝基尿酸衍生物的爆炸速率超过了8.0 km/s,爆炸压强超过了30 GPa,并且大多数衍生物的比冲量要高于目前经常使用的炸药黑索金.通过计算N—NO2键的解离能、特征落高、分子的自由空间预判了衍生物的稳定性和撞击感度,结果显示,绝大多数分子有大于80 k J/mol的键解离能.本文的理论结果可以为实验上设计合成新的高能材料提供一些有用的信息.