摘要：构建高效、稳定的异质结光催化剂体系是实现太阳能驱动分解水制氢的有效途径。本研究通过物理混合法将Mn_(0.2)Cd_(0.8)S纳米棒与CoAl LDH纳米片进行耦合,成功制备出一种新型的Mn_(0.2)Cd_(0.8)S@CoAl LDH(MCCA)S型异质结光催化剂。光致发光光谱和光电流测试结果表明,该异质结在内建电场的作用下可以有效地加快Mn_(0.2)Cd_(0.8)S和CoAl LDH界面间光生载流子的分离和电子转移。关键的是,CoAl LDH的引入有效地抑制了光生电子与空穴的复合,从而提高了Mn_(0.2)Cd_(0.8)S的光催化产氢活性。最佳CoAl LDH负载量的MCCA-3在5 h内的产氢量为1177.9μmol。与单独使用纯Mn_(0.2)Cd_(0.8)S纳米棒和CoAl LDH纳米片相比,这是一个显著的改进。本研究为合理设计用于光催化制氢的S型异质结光催化剂提供了一条简单有效的途径。

摘要：以环己二胺为起始原料,设计并合成了一种侧基含有环己二胺衍生物的新型螺旋聚合物,这种螺旋负载催化剂用于催化Aldol反应,显示出较好的催化效果。当以氯仿为溶剂,4-甲基苯磺酸为助催化剂时,环己酮与2-三氟甲基苯甲醛反应的对映体过量(e.e.)值最高为92%,非对映选择性(dr)值为24/1,显示出环己二胺类负载催化剂具有较高的催化活性,为后续其他反应类型的探索提供了思路,并且这种螺旋聚合物催化剂表现出增强的立体选择性,在不对称催化方面具有很大的前景。

摘要：众所周知,太阳能是一种清洁,可持续的能源.如何更有效地利用太阳能来解决人类面临的能源和环境问题已成为近几十年来科研工作者们的研究热点.半导体光催化技术被认为是人工光合作用的主要发现.光催化技术是解决日益严重的能源短缺和环境污染问题的有效途径,越来越受到人们的关注.氢作为理想的清洁能源,具有燃烧价值高,无污染的优点.光催化制氢技术的应用是最具发展性的制氢方法之一.因此,有效光催化剂的设计和开发显得十分重要.由于光催化析氢反应(HER)主要是半反应,因此必须引入牺牲试剂.同时,光敏剂的存在加速了光催化剂对光的吸收.在这种情况下研究光催化材料的结构和性质之间的关系至关重要,它能指导人们开发低成本,高稳定性,高活性的析氢光催化剂.本文首次成功地合成了以ZIF-9(Co-MOFs)作为前驱体的CoP纳米粒子,并通过简单的化学沉淀法制备了CeVO4光催化剂.深入研究了CoP,CeVO4及其复合催化剂的光催化制氢性能.发现CoP/CeVO4复合催化剂在染料敏化条件下表现出优异的光催化活性.当CoP和CeVO4结合质量比为1:1时,所得样品V1C1的复合光催化活性对于析氢最佳,在5 h内氢产生量达到444.6μmol.由于CeVO4和CoP偶联是一步完成.CeVO4牢固地粘附在CoP颗粒的表面上,形成“小点”到“大点”异质结.XRD,XPS,SEM,EDX和TEM的结果显示,CoP和CeVO4纳米颗粒的形成和复合物的结构.基于对Mott-Schottky曲线,UV-vis漫射光谱,光电流-时间曲线,Tafel曲线,奈奎斯特曲线,线性伏安曲线和稳态/瞬态荧光测量结果表明,CoP/CeVO4高效析氢的原因是CoP和CeVO4复合后存在肖特基势垒,导致能带发生弯曲,并且CoP与CeVO4之间异质结所形成的内建电场能加速电荷转移.此外,CoP和CeVO4之间独特的协同效应为彼此提供了新的析氢活性中心.提高了载流子分离效率,降低了光生载流子复合率.因此,CoP/CeVO4复合催化剂具有优异的光催化析氢活性.本文为过渡金属磷化物光催化剂的电子结构和载流子行为的调控提供了新的策略.

摘要：异辛基乙二胺-三氟乙酸型(简称[HEtHex][TFA])及异辛基乙二胺-三氟甲磺酸(简称[HEtHex][TFS])型质子化离子液体(Protic Ionic Liquid,PILs)的极性部位因具有两个氨基,因此亲水性较强,易于与水混溶。水分对离子液体的粘度、电导率等物理化学性质具有较大的影响,量子化学计算方法能够从微观结构研究离子液体与水分子间的氢键相互作用。因此本研究采用DFT/M06-2X方法,在6-311G(d,ρ)基组条件下,对[HEtHex][TFA]及[HEtHex][TFS]型PILs与nH_(2)O间形成的氢键相互作用进行了研究。首先,设计了[HEtHex][TFA]及[HEtHex][TFS]分别与nH_(2)O(n=1,2,6)相结合的几种构型,并对其构型进行优化,分别得到了较稳定构型A1-A8及S1-S8。计算了PIL-nH_(2)O分子间的基组重叠误差(basis set superposition error BSSE)校正的相互作用能(ΔE_(0)^(BSSE))、分子振动频率(Δv)、二阶微扰能(E12)及电子密度(ρc)同时,对其主要氢键部位进行约化密度梯度函数(reduced density gradient,RDG)分析。计算结果显示,PILs与水分子间主要形成N-H…O、O-H…N及O-H…O型氢键。随着[HEtHex][TFA]及[HEtHex][TFS]所结合水分子数量的增加,PILs与水分子间氢键相互作用随之增强。PIL-nH_(2)O最稳定构型的稳定性为A8(n=6)>A5(n=2)>A4(n=1),S8(n=6)>S7(n=2)>S4(n=1)。并且[HEtHex][TFS]-nH_(2)O间氢键作用强于[HEtHex][TFA]-nH_(2)O间的氢键作用。

摘要：溶血磷脂酸(LPA)是一种重要的信号分子,具有多种生物学功能。据报道,阻断LPA与溶血磷脂酸受1(LPAR 1)的结合可能是治疗特发性肺纤维化(IPF)的潜在途径。以25种具有LPAR1拮抗剂能力的吡唑类和三唑类氨基甲酸酯为基础,建立了三维定量构效关系(3D-QSAR)模型。在比较分子场分析(CoMSIA q2=0.510,r2=0.998,rpred2=0.943)的基础上,得到了一个可靠的模型,该模型由立体场、静电场、疏水场、氢键供体场和氢键受体场组成。等高线图显示了化合物的生物活性与其三维结构之间的关系。在预测和化学合成可能性的基础上,设计了8种新的LPAR1拮抗剂,并通过分子对接和分子动力学模拟,分析了具有最佳预测活性的化合物(化合物D5)的结合方式。使用MM-PBSA计算了其结合自由能,表明化合物D5具有较强的结合能力。目前的研究表明,应用计算机模拟技术发现并验证了新的有效的LPAR1拮抗剂,这为今后的药物设计奠定基础。