摘要：有机膦催化的环加成反应是构建重要杂环骨架的高效方法,从文献报道中选取一个膦催化共轭二烯与α,β-不饱和酮的[4+2]环加成反应为研究对象,通过密度泛函理论计算、表征反应的详细机制.总反应包含的四个基元步骤依次为偶极离子形成、分子间亲核加成、分子内环化和膦配体解离.活化自由能垒的计算值为84.4 kJ/mol,总反应的自由能变的计算值为-18.8 kJ/mol.当使用手性膦催化剂时,计算出的反应机理和动力学参数与实验观测的对映异构选择性相符,并且揭示了立体选择性的根源是空间位阻导致过渡态的扭转张力增大,从而不利于次要对映异构体的形成.最后,设计了四种二烯底物,分别考察了它们与膦催化剂形成的偶极离子中间体,表明底物上的2-酯基对反应活性和位置选择性起至关重要的影响,而1-酯基的作用可能不重要.研究成果可以为优化实验条件和设计新反应提供理论指导.

摘要：对阿维菌素B_(2a)进行结构优化,在阿维菌素B_(2a)的C4"位引入氨基甲酸酯片段,设计合成21个新型C4"-氨基甲酸酯阿维菌素B_(2a)衍生物。利用高分辨质谱(HRMS)、核磁共振(NMR)等对新化合物的结构进行表征,并测试其对小菜蛾、东方黏虫、玉米螟虫、草地贪夜蛾及棉铃虫的杀虫活性。结果表明,大部分化合物对东方黏虫、玉米螟虫、草地贪夜蛾及棉铃虫的杀虫活性均有不同程度的提高,其中化合物Z5对黏虫和草地贪夜蛾表现出优异的活性,LC_(50)值分别为1.02和2.44 mg/L,均优于对照药阿维菌素B_(1a),比阿维菌素B_(2a)提升了20多倍。构效关系分析表明,增加化合物的亲脂性有助于提升目标化合物的杀虫活性。分子对接研究表明,在阿维菌素B_(2a)的C4"位引入氨基甲酸酯片段后,氨基甲酸酯片段的苯环与受体蛋白残基中的芳香环之间形成了π-π相互作用,杀虫活性得到提高。

摘要：新型杀菌剂的创制在农业可持续发展和克服抗药性中具有重要作用。由于杀菌剂作用机制或靶标是新杀菌剂分子设计合成和创制开发的重要基础,因此作用机制或靶标研究的滞后会阻碍新先导化合物的发现或新品种的创制。鉴于此,本文对目前杀菌剂作用靶标的识别及靶向杀菌剂的分子设计进行了概述。首先阐述了基于转录组学、蛋白质组学的研究和药物亲和层析技术在靶标识别中的应用;其次概述了多学科交叉的方法在分子靶标验证中的应用;最后以strobilurin A为先导的Qo位点抑制剂、以肉桂酸为先导的卵菌抑制剂、以萎锈灵为先导的琥珀酸脱氢酶和植物免疫激活剂等不同类型的靶向杀菌剂为例进行了举例说明。

摘要：独脚金属(Striga spp.)及列当属(Orobanche spp.和Phelipanchce spp.)杂草是世界范围内对农业生产危害严重的根寄生杂草,主要依靠寄生茄科、豆科、谷类等作物获得水分和营养。根寄生杂草种子只有在合适的萌发诱导物(如独脚金内酯)刺激下才能萌发。文章从根寄生杂草的分类、分布及危害,种子萌发剂类型及适用范围,种子萌发剂独脚金内酯的生物合成及分离鉴定,根寄生杂草种子萌发诱导剂的作用机制以及种子萌发过程中激素间协同调控作用等方面进行了综述,并展望了种子萌发剂设计筛选及其在根寄生杂草化学防控中的潜在应用前景。