摘要：二萜分子vinigrol(权霉醇)是近几十年来最难合成的复杂天然产物之一,其独特的十氢-1,5-丁基萘结构首次在天然产物中出现.Vingrol新颖和独特的结构吸引了众多有机合成化学家的兴趣.截至目前,共报道了4例全合成工作.2009年,美国化学家Baran课题组首次实现了vinigrol的消旋体全合成;2013年,美国化学家Njardarson课题组完成了第2例vinigrol的消旋体全合成;2019年,北京大学罗佗平课题组完成了vinigrol的首例不对称全合成;同年,本课题组完成了vinigrol的第2例不对称全合成.本文对这4例全合成进行了总结和回顾,探讨了每个合成工作的设计思想和策略,并对关键反应进行了深入讨论,期望能够管中窥豹式地介绍天然产物全合成领域的最新进展.

摘要：吡啶及相关的氮杂芳烃是药物、农用化学品和各种生物活性分子中最常见的结构单元,因此在生物医药、农药等领域有着重要的应用.氮杂芳烃直接官能团化为药物分子的合成提供了一种高效的方法,因此具有重要意义.该领域虽然已有大量研究报道,但反应的区域选择性主要聚焦在氮杂芳烃底物的电子和空间性质.近年来,通过催化剂的合理设计,提高或控制一些反应的区域选择性已经取得了很大进展.

摘要：碳龙配合物由一条碳数不少于7的碳链配体鳌合过渡金属而成,代表了一系列全新的π共轭分子骨架基元,并表现出独特的光物理性质,具有很好的应用前景.通过合理设计多炔化合物,实现了“一锅法”构筑具有大π共轭体系的铱杂碳龙配合物4和5,首次将碳龙配合物拓展至金属铱体系.此外,还研究了4和5的配体取代反应,制备了铱杂碳龙配合物6~9.所制备的一系列铱杂碳龙配合物在紫外-可见区具有很好的吸收,部分甚至在近红外区也表现出一定的吸收特性.光热性能研究表明,化合物5具有较好的近红外光热效果:在808 nm的激光照射下,含有5(0.1 mg·mL^(–1))的乙醇/水溶液在10 min内温度可升高近40℃,这为后续铱杂碳龙配合物的应用研究提供了可能性.

摘要：发展高效实用的不对称催化反应对手性药物的简洁合成具有重要的意义,而手性配体和催化剂对于发展高效的不对称催化反应尤为关键.综述了基于苯并氧杂膦烷结构的P-手性单膦和双膦配体的设计理念以及它们在手性药物合成中的应用.这类配体具有P-手性、刚性,大位阻和富电子等结构特征,物理化学性质稳定,并且易于衍生化,在过渡金属催化的不对称氢化、偶联、环化和加成反应中表现出优异的催化性能.这些不对称催化反应的发展促进了一系列重要药物分子的高效不对称合成.

摘要：有机硼试剂具有易于合成、稳定以及低毒的优势,被广泛地应用于C-C键的构建中。其中,铜催化有机硼试剂参与的自由基不对称(杂)芳基/烯基化反应是构建手性C(sp^(3))-C(sp^(2))键的重要方式之一,该类型反应成功的关键在于手性配体的合理设计,其与铜组成的手性协同催化体系既要保证反应的高效启动,还要实现高活性烷基自由基的立体控制。本文综述了两种类型手性配体的发展对这个领域研究进展的影响,并对该领域做出展望。