摘要：将酰胺识别基团耦合至基态具有分子内电荷转移特征的对硝基苯基偶氮苯胺分子中 ,设计合成了受体分子N 苯甲酰基 4 ( 4′ 硝基苯基偶氮基 )苯胺 ( 3 ) ,对氟离子表现出极高的识别选择性 .乙腈中该受体 3的最大吸收峰位于 3 80nm ,加入氟离子后 ,该吸收峰强度逐渐减弱 ,同时在 5 3 0nm处出现新的吸收峰 ,后者为受体分子与氟离子形成的 1∶1配合物的吸收峰 .溶剂极性效应实验表明 ,该吸收峰具有电荷转移特征 .引入氟离子后受体 3溶液的颜色由浅黄色转变为紫红色 ,可实现氟离子的裸眼检测 .质子溶剂效应 ,1HNMR滴定为受体分子 3与阴离子间的氢键作用本质提供了直接证据 .

摘要：阴离子识别是超分子化学研究的重要内容之一 ,其关键环节是构筑可识别阴离子的结合受体 ,后者以非共价键力如静电作用、疏水作用、氢键等与阴离子结合。本文详细评述了近 5年来硫脲类阴离子识别受体的设计。

摘要：设计合成了三种N 取代苯甲酰胺基 N′ 苯基硫脲 ,应用吸收光谱考察了CH3 CN以及 1%～ 10 %H2 O CH3 CN溶液中其与CH3 CO-2 ,H2 PO-4,HSO-4,ClO-4,Cl-和Br-等阴离子的相互作用 .结果表明 ,该类主体分子与阴离子形成氢键配合物 ,溶液由无色转变为黄色 .通过改变苯甲酰基上的取代基可有效调控识别结合作用的选择性 ,在含水介质中苯甲酰基上对乙氧基取代的主体分子可高选择性识别CH3 CO-2 .探讨了主客体之间的作用机理 ,并用于水相中无机醋酸盐的直接显色测定 .

摘要：设计合成了结构简单的分子内电荷转移荧光传感分子1,3,4-噻二唑类衍生物(1),实现了水-乙醇(体积比1∶9)混合溶剂中Hg2+的荧光猝灭型选择性灵敏传感,荧光猝灭常数达5.5×105mol-1.L,Hg2+线性响应范围为5.0×10-6～5.0×10-5mol/L.基于等摩尔连续变化法、红外光谱和核磁滴定实验结果提出了传感分子1与Hg2+的1∶1型结合模式,其中1-位S原子和2-位胺N原子为Hg2+配位原子;结合光谱变化讨论了Hg2+结合显著增强分子内电荷转移的荧光猝灭机理.

摘要：将苯甲酰苯胺(BA)类电荷转移(CT)反应基团耦合到具有激发态分子内质子转移(ESIPT)反应通道的水杨酸(SA)分子中,设计合成了苯胺对/间位取代的水杨酰苯胺及其羟基甲基化衍生物邻甲氧基苯甲酰苯胺,考察了环己烷、乙醚、乙腈和甲醇中两类水杨酰苯胺衍生物吸收光谱和荧光光谱的溶剂效应和取代基效应.结果表明,水杨酰苯胺的荧光为SA-型质子转移(PT)荧光,对取代基的依赖性较小;当电子给体苯胺基的给电子能力提高时,如N-甲基水杨酰苯胺分子,其荧光为BA-型CT荧光.而羟基甲基化后的衍生物邻甲氧基苯甲酰苯胺则表现出与BA类似的荧光光谱特性,具有明显的取代基效应.认为水杨酰苯胺衍生物的激发态存在着相互竞争的BA-型CT和SA-型PT通道,二者可经苯胺基上取代基的电子效应调控.

摘要：设计合成了苯甲酰氨基脲、硫脲衍生物 ,并用1HNMR波谱方法确定了它们的结构。初步生物活性实验表明 ,该类分子对小麦幼苗根和芽的生长具有明显的促进作用。

摘要：设计合成了N-(取代苯甲酰氨基)脲衍生物(取代基=p-OC2H5,H,p-Cl)1～3,应用吸收光谱法考察了受体分子与阴离子如CH 3 CO-2,F-,H 2 PO-4等的相互作用,考察了取代基对受体分子与阴离子亲合力和结合选择性的调控或改善能力.结果表明,该类受体分子与阴离子通过氢键形成阴离子配合物,乙腈中受体分子1对F-表现出极高的响应选择性.Job作图法表明1与F-的结合计量比为1∶1,1H NMR滴定结果为受体分子与阴离子间的氢键作用本质提供了直接证据,初步探讨了F-响应选择性的原因.

摘要：我们将N-(苯甲酰胺基)硫脲类阴离子识别受体研究拓展至N-(二茂铁酰胺基)硫脲,设计合成了N-(二茂铁甲酰胺基)-N'-(取代苯基)硫脲(3a～3e,取代基X=p-OCH3,p-CH3,H,m-Br,m-CF3),其中二茂铁基系芳香性的电化学活性基团、“—NH—”为连接臂.研究的目的是进一步理解“—NH—”连接臂的特性和3a～3e作为阴离子的电化学响应受体的可行性.我们发现,3a～3e分子中的N'-苯环取代基不影响其半波电位(***/AgNO3);二茂铁环芳香质子和酰胺基—NH质子的核磁化学位移不受取代基的影响,而N'-苯基芳香质子和硫脲—NH质子的化学位移显著地受制于取代基;说明受体3分子中酰肼基N—N单键高度扭曲,阻碍了N'-苯环取代基电子效应传递至二茂铁基.我们观察到乙腈中3的氧化电位因阴离子如CH3CO-2和F-的结合负移200mV,二茂铁基芳香质子的化学位移向高场移动,意味着阴离子结合诱导了受体3分子中酰肼基N—N单键构型变化,使阴离子结合信息得以传递至二茂铁环.吸收光谱滴定实验表明,乙腈中3a～3e与阴离子结合时在约315nm处出现新的吸收峰,光谱红移达5820cm-1,阴离子如CH3CO-2和F-的结合常数在106mol-1?L,均远高于传统的二苯基硫脲类受体(1);我们还发现,尽管1和3a～3e分子中硫脲—NH质子酸性对取代基的依赖性相近,3a～3e之阴离子结合常数的取代基效应强于1.我们认为,这是由于N—N键的变构作用导致3a～3e的吸收光谱红移、阴离子结合常数和阴离子结合常数的取代基效应远高于传统的N,N'-二苯基硫脲类受体,因而体现了“—NH—”连接臂的独特性质.

摘要：设计合成了受体分子3-羟基-2-萘甲酰胺基苯基硫脲(1a),考察了乙腈溶液中其吸收光谱和荧光光谱对阴离子的响应.红外光谱和核磁共振实验显示,1a酚羟基OH与邻位羰基O之间的分子内氢键强度较弱,乙腈溶液中仅发射短波长的正常荧光.阴离子存在时,其正常荧光猝灭,同时于长波长处出现激发态分子内质子转移(ESIPT)荧光.基于核磁滴定、荧光光谱和模型化合物对照实验结果提出了1a与阴离子的氢键结合模式和荧光传感机理.

摘要：设计合成了荧光传感分子α-呋喃甲醛缩对苯二甲酰腙(p-PB-Fu),采用1HNMR对其结构进行了表征,应用吸收和荧光光谱初步探讨了在乙腈中其对Cu2+的响应。结果表明,p-PB-Fu与Cu2+存在两个结合过程,首先是其与Cu2+以2:1的方式形成普通配合物;而随着Cu2+的继续加入,所形成的配合物之间通过自簇集而形成金属配位聚合物/寡聚物。光谱数据初步表明后者对Cu2+具有较高的识别选择性。