摘要：铼是一种极稀有分散金属,在自然界中难以独立存在且需求量较大,亟需开发高效的铼分离吸附材料。开发具有应用前景的铼吸附材料的关键在于构建特异性吸附位点,氮杂环类化合物是一类可作为金属配体的化合物,季铵化后可有效吸附铼。论文介绍了近年来以咪唑和吡啶两类氮杂环化合物作为吸附位点的材料,比较了二者的构效关系、结构设计、耐酸碱性和选择性能力,并提出了设计性能优异的铼吸附剂的建议。总体来看,这两类化合物作为铼吸附位点在耐酸碱性和选择性分离方面各具优势,但理论支撑较欠缺且评价指标不够全面。

摘要：在UBP86/LANL2DZ和UB3LYP/def2-TZVP水平下详细研究了AumPdn(m+n≤6)团簇的几何结构和电子性质.阐明了团簇的结构特征、平均结合能、垂直电离势、垂直电子亲和能、电荷转移以及成键特征.除单取代混合团簇(AunPd和AuPdn,n=5或6)外,五和六原子混合团簇中钯原子趋于聚集到一起形成Pdcore,金原子分布在Pdcore周围形成PdcoreAushell结构.含一个和两个钯原子团簇的电子性质与纯金团簇类似,呈现一定奇偶振荡.混合团簇的电子性质,如最高占据分子轨道(HOMO),最低未占据分子轨道(LUMO),垂直电离势,垂直电子亲和能,Fermi能级和化学硬度等均与团簇空间结构和金、钯原子数之比直接相关.混合团簇中存在钯原子到金原子间的电荷转移,表明团簇中存在明显金钯间成键作用.分析团簇的电荷分布、前线轨道和化学硬度表明,金钯混合团簇对小分子如O2、H2和CO等的反应活性要强于纯金团簇.

摘要：用量子化学密度泛函方法详细研究了双原子铜阴离子Cu-2催化CO氧化形成CO2反应在气相中机理.在UB3LYP结合混合基组水平上,优化了所有反应物,中间体,过渡态和产物的几何构型,并进行了振动分析和波函数稳定性测试.计算结果表明最可能反应通道为CO和O2共吸附到Cu-2,然后形成四元环中间体,最后四元环中间体分解形成产物或另一分子CO进攻四元环中间体从而形成产物.第二个CO分子的协同作用比较小,能垒仅相差0.02eV.最难进行的反应通道为CO从Cu2O-2摘取氧原子形成***-2催化CO氧化反应活性比Au-2好.

摘要：电视连续剧《甄嬛传》是一部收视率很高的国产电视剧,剧中成功运用色彩心理学,充分发挥色彩的象征意义,为女主角甄嬛打造出多款与剧情相契合的经典妆容,为塑造甄嬛这个人物形象起到了重要的烘托作用。本文重点分析了色彩心理学如何运用在甄嬛不同阶段的妆容中,以及起到何种艺术功能,为影视制作团队提供可借鉴的参考。

摘要：近年来,受限路易斯酸碱对(FLPs:Frustrated Lewis Pairs)在小分子的活化以及在催化还原等方面所表现出的独特反应特性,使得有关FLPs化学的研究受到了国内外广泛的关注.设计了一种新型的FLPs催化体系,该体系以三(五氟苯基)硼(BCF)为路易斯酸,以多种不同取代的有机胺盐酸盐替代常规FLPs中的路易斯碱有机胺.发现利用该体系与氢化硅烷反应,不仅可以高产率地制备分离得到相应的伯、仲、叔硼氢化胺盐;而且还可以这一体系作为催化剂,以氢化硅烷作为还原剂,在常温常压下可高选择性地部分或彻底还原大部分含羰基官能团醛酮等有机化合物.由BCF/2,2,6,6-四甲基哌啶(TMP)盐酸盐组成的催化体系在对CO2催化还原为甲烷的反应中,亦较相应的BCF/TMP体系显示更高的活性.还通过核磁共振详细地对比研究了原料有机胺盐酸盐、中间体氯代硼胺盐以及产物氢化硼胺盐中,胺基氮上质子的核磁共振谱信息,发现不仅胺基上取代基的位阻效应会影响到具有电四极矩性的14N磁性核的弛豫效应,而且阴离子基团的配位强弱对胺基氮上质子的化学位移也会产生较大的影响.

摘要：尽管近年来有关受限路易斯酸碱对(FLPs)化学的研究受到了国内外的广泛关注,但有关芳香胺类FLPs的应用研究却极少涉及.设计了一种研究芳香胺类FLPs的新型方法,以芳香胺盐酸盐与路易斯酸三(五氟苯基)硼(BCF)组成新的反应体系,以氢化硅烷作为氢源.研究了在计量条件下一系列芳香胺盐酸盐/BCF体系与硅烷的反应特征.与烷基胺盐酸盐/BCF体系所不同的是,芳香胺盐酸盐/BCF体系在溶液中与氢化硅烷反应时所形成的芳香硼氢化胺盐[Ar_2NH_2]+[HBCF]-由于不稳定,在反应过程中会立即释放出氢气,并分解为芳胺和BCF.但是,恰恰是由于硼氢化芳香胺盐分解后重新产生的BCF,使得这类体系可用于催化反应,可作为一种新型高效的非金属催化体系用于硅烷的氯代反应.本文对在BCF的催化下,芳香胺盐酸盐与氢化硅烷在不同比例下反应,制备单氯或二氯代硅烷的反应过程及机理也做了详细地研究.同时,根据实际需要,可在反应结束后向反应体系中通入HCl气体的方法实现原料芳胺盐酸盐的重新利用,更加绿色环保.

摘要：指出了过去的设计性实验教学中存在的不足，提出了改革新思路，并以“硫酸亚铁铵的制备”设计性实验的教学过程为案例，通过点评的方式推荐了高校化学设计性实验教学改革的一种创新模式。

摘要：用密度泛函理论B3LYP方法研究了二元铜族团簇负离子AuAg-,AuCu-和AgCu-催化CO氧化反应的详细机理.计算结果表明:CO在混合团簇中的吸附位顺序为Cu>Au>Ag;O2也优先吸附到Cu上,其次为Ag,最难的为Au;另外,O2分子较CO分子易于吸附到混合团簇上.CO氧化反应有三条反应通道,在热力学和动力学上均容易进行.AuAg-团簇催化CO氧化反应的最优反应通道为CO插入AuAgO2-中的Ag―O键形成中间体[Au―AgC(O―O)O]-,然后直接分解形成CO2和AuAgO-,或另一个CO分子进攻中间体[Au―AgC(O―O)O]-形成两分子的CO2和AuAg-.而AuCu-和AgCu-催化CO氧化反应的最优反应通道为CO和O2共吸附到团簇上,然后形成四元环中间体,最后四元环中间体分解形成产物或另一个CO分子进攻四元环中间体从而形成产物.第二个CO分子的协同效应不明显.AuAg-和AuCu-对CO氧化反应催化活性强于Au2-团簇,因此,Ag和Cu掺杂可以提高金团簇的催化活性,与之前实验研究结果一致.

摘要：从番茄幼苗中提取RNA,根据TIGR基因索引数据库中番茄LeNHX3基因序列设计引物,通过RT-PCR获得了番茄LeNHX3基因的cDNA序列,包含一个1 614 bp的开放阅读框,编码537个氨基酸。将cDNA序列连接到植物过量表达载体PBI121上,对所获得的重组质粒进行双酶切鉴定,结果表明植物过量表达载体PBI121-LeNHX3已构建成功。

摘要：根据NCBI中水稻OsRop4基因序列设计引物,通过RT-PCR获得了水稻的OsRop4基因的3个转录本,其中1个转录本序列与GenBank中该基因的序列相同,含1个648bp的开放阅读框,编码215个氨基酸,另外两个转录本分别在编码序列内部缺失了64bp和104bp的核苷酸序列。将这3种转录本分别与植物过量表达载体PHB相连,对所获得的重组质粒进行双酶切。鉴定结果表明,植物过量表达载体PHB-OsRop4构建成功,为进一步研究该基因的功能奠定了基础。