摘要：针对甲醇羰基化制备乙酸的铑催化剂,设计了一系列具有不对称二齿结构羧基吡啶配位的Rh(I)阳离子配合物。通过结构分析,Rh上的电荷分析,Rh周围的电子密度分析,综合各方面因素,选择邻-吡啶丙酸铑阳离子([o-Py-C_2H_4COOH-Rh(CO)_2]^+)作为催化剂,研究了该催化剂在决速反应步骤(CH_3I加成反应)的过渡态构型和能量,采用振动分析证实其真实性。计算结果表明,相比目前工业上使用的[Rh(CO)_2I_2)]^-催化剂,邻-吡啶丙酸铑阳离子催化剂结构更稳定,能垒更低(93.5kJ/mol),并进一步阐述了甲醇羰基化Rh催化剂分子设计的关键因素。

摘要：在前期研究基础上,设计合成了具有双金属结构的Rh(Ⅰ)-Ru(Ⅲ)催化剂。通过羰基化催化剂性能评价实验,对反应条件进行优化,同时在分子水平上采用密度泛函方法,对Rh(Ⅰ)-Ru(Ⅲ)催化剂催化羰基化各基元反应的反应物、中间体、过渡态及产物进行几何构型优化,计算了各基元反应的反应能垒,所有能量经过零点能校正。结果表明,Rh(Ⅰ)-Ru(Ⅲ)催化剂呈不对称折叠的立体构型,其催化各基元反应能垒均低于Monsanto铑碘催化剂的。在190℃、3.5 MPa、水质量分数6%、醋酸质量分数54%条件下,醋酸甲酯羰基化反应的转化率96.0%、醋酸收率96.0%,且无沉淀生成,明显降低了反应体系水的用量,催化剂表现出优异的稳定性和活性。

摘要：设计合成了一种新的C3对称性含膦三足体衍生物N',N″,N-三(亚磷酸三乙酯)缩氨三乙酸(L)及其Eu(Ⅲ)配合物。用1H NMR、13C NMR、红外光谱、元素分析、差热-热重及紫外光谱对其组成和结构进行分析和表征。结果表明,三足体衍生物与稀土苦味酸盐(Eu(pic)3·6H2O)形成了1∶1配合物Eu(pic)3L。综合运用紫外-可见吸收光谱法、荧光光谱法和循环伏安法研究了Eu(pic)3L与小牛胸腺DNA之间的结合模式,结果表明,配合物Eu(pic)3L与DNA之间以嵌插形式发生相互作用。将该配合物作为杂交探针,对其在DNA电化学传感器方面的应用进行了探讨。结果发现,该配合物在修饰单链DNA的电极检测作用下,无明显的电化学信号响应,而当将其用于检测杂交双链DNA时,出现了明显信号,并且该配合物的DNA传感器对互补序列、错配序列及非互补序列都有良好的选择作用。

摘要：设计合成了一种新型含磷的水溶性三足体衍生物[L:N-二(吡啶-二氨基乙酰基)甲基磷酸]及其Eu(Ⅲ)的配合物,用红外吸收光谱、元素分析、差热-热重和紫外光谱法等技术手段对该配合物进行了表征,用荧光光谱法研究了室温下该配合物和牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。结果表明,配体与苦味酸铕形成1∶1型配合物Eu(pic)3L;配合物与BSA之间有很强的结合作用;配合物对BSA内源荧光的猝灭方式为静态猝灭;配合物与BSA的作用力为分子间氢键和范德华力。分别考察了Fe3+和Cu2+对配合物与BSA结合作用的影响,证明Fe3+和Cu2+能够以金属离子桥键与配合物结合使配合物-BSA的稳定性增强。根据Foster型偶极-偶极无辐射能量转移机理可知,配合物可以和BSA以偶极-偶极无辐射进行能量传递。

摘要：设计合成了一种螯型含磷衍生物及其稀土配合物,用1HNMR、13CNMR、红外光谱、元素分析以及差热-热重对结构及其组成进行分析和表征。在pH 7.0的Tris-HCl缓冲溶液中,使用紫外-可见光谱法对该系列稀土配合物与DNA的作用模式进行了研究。通过循环伏安法发现,该系列配合物在测定区间内为电化学活性物质。根据此特性设计以Re(pic)3L为杂交探针的DNA电化学传感器,发现该系列配合物可以识别发生在电极表面的杂交过程,并依杂交序列的不同作出相应的响应。

摘要：采用HF从头算,有效核势能近似(ECP)方法,在LANL2DZ赝势基组水平下,研究了铑配合物系列催化剂,以及其同系物、同分异构体的几何结构和能量;同时,利用AIM2000电子密度拓扑软件,对每种配合物的中心Rh原子电子密度和主要原子间键鞍点电子密度的Laplacian量▽2ρ(r)进行了分析比较.研究结果表明,邻-乙酸-吡啶铑阳离子催化剂的Rh-O间共价作用最弱,并且由于其具有的不对称螯合物结构,使得Rh-O键易于断开,对于催化反应的决速步骤来说,该催化剂是最有利于降低活化能的.

摘要：设计合成了一种新型含磷的水溶性三足体衍生标题化合物,用红外光谱、差热-热重、元素分析及连续摩尔比法对其结构和组成进行了表征和分析,确定了三足体衍生物与苦味酸铕形成了1∶1型配合物Eu(pic)3L。综合运用紫外-可见光谱、循环伏安法及荧光光谱法研究了标题配合物与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。实验结果表明:苦味酸铕配合物与BSA形成1∶1型无荧光复合物Eu(pic)3L-BSA,其荧光猝灭方式表现为静态猝灭,结合位点数为1,作用力类型为氢键和范德华力。

摘要：以玉米秸秆为研究对象,氢氧化钠为解聚剂,通过单因素试验、中心组合设计和响应面法分析,优化碱解聚玉米秸秆的条件。结果表明:碱解聚玉米秸秆的适宜条件为Na OH质量浓度2%,温度80℃,时间4 h。在此基础上,建立了酶解试验的二次多项式数学模型,发现影响碱解聚玉米秸秆酶解葡萄糖产量的大小顺序依次为碱浓度>时间>温度。用响应面法优化的碱解聚玉米秸秆的条件为Na OH质量浓度2.24%、温度81℃、时间4.30 h,并对此解聚条件进行了试验验证,发现葡萄糖的预测产量与试验值有较高的吻合度,说明此条件是碱解聚玉米秸秆的适宜条件。

摘要：通过引入分布阻力和粗糙度的概念,对FLOTRAN单元FLUID141设定实常数,对U形管内流体的模型进行简化.利用ANSYS参数化设计编程语言(APDL)编写命令流,从而实现对U形管内流体的阻力压降和传热特性的数值模拟与计算,并将模拟结果与传统理论设计的计算结果进行了对比分析.这种自动实现建模、加载及有限元分析的方法对于工程中设备、零部件的设计优化与改进具有实际意义.

摘要：采用本科生与研究生以学习小组的形式,在教师教育课程依托下,构建'本硕互动'学习模式。按照该模式的四个步骤实施,能够促使化学师范生全员参与、全程培养、全面发展,达到完善化学教师教育课程设计、优化化学师范生教学技能培养、提高师范生综合教学能力的目的。通过运用个人访谈法、问卷调查法对'本硕互动'学习模式进行评价,得出'本硕互动'学习模式的实施,可以为培养师范生教学技能提供基础、为研究生培养综合能力提供平台、为完善教师教育课程提供支持等结论。