摘要：综述了近年来含吡啶阳离子受体在阴离子识别领域的研究进展.系统阐述了以吡啶阳离子为主要识别位点的环状、非环状和互锁型阴离子受体的设计合成及在阴离子识别领域的应用.

摘要：设计、合成了一个新的光合作用给体部分的模型化合物:[Mn2(III,III)L(μ-OAc)2].PF6(化合物1),其中L为2,6-二{[(2-羟基-5-叔丁基苄基)(吡啶-2-亚甲基)-氨基]-亚甲基}-4-甲基苯酚.与以往的模型体系[Mn2(II,II)(bpmp)(μ-OAc)2].ClO4(化合物8)相比,新模型增加了2个酚配体及2个叔丁基.此化合物中2个以伪八面体形状配位的Mn离子通过1个酚基和2个二齿羧基相连.这些基团的引入提高了中心金属Mn的价态,并增加了配体的电子云密度,从而降低了Mn的氧化还原电位.该模型进一步缩小了人工模型体系与天然光合作用释氧中心(OEC)四核锰簇的差异.通过IR、ESI-MS、NMR(gCOSY、gHMBC、gHSQC)及电化学对新配体及络合物进行了表征和测试.

摘要：以1,10-邻菲罗啉为辅助配体,设计合成了3个二苯氨基修饰的阳离子型环金属铂(Ⅱ)配合物Ⅰ~Ⅲ。系统研究了配合物的光物理、电化学及氧传感性能。结果表明:在2-(4-二苯氨基)苯基吡啶的吡啶环的5位引入不同基团,可实现铂(Ⅱ)配合物的发光波长在544~583 nm之间调控。其中,在吡啶环的5位引入三氟甲基的阳离子型环金属铂(Ⅱ)配合物Ⅲ的最大发射波长为583 nm。氧敏感性能测试结果表明,配合物Ⅲ的氧敏感性能显著提升,其在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中的I0/I2.17值为6.4。

摘要：聚合物微结构控制是配位催化聚合领域最重要的目标之一.而合成各种立构规整性低聚物及其核磁碳谱研究是聚合物微结构定性和定量分析的关键.本文以手性环己-4-烯-1,2-二醇为原料,采用N,N'-羰基二咪唑和三光气作为羰化试剂,设计合成了CO_(2)/1,2-环氧-4-环己烯交替共聚物(聚(1,4-环己二烯碳酸酯),PCEC)全同立构和间同立构的二聚体、四聚体、六聚体、八聚体和十二聚体模型化合物.通过分析全同立构和间同立构模型化合物的核磁碳谱,完成了PCEC微结构的碳谱信息归属.发现聚合物全同立构序列的羰基、次甲基和亚甲基区域的出峰位置分别在δ=154.04、73.83和29.91;间同立构序列的羰基、次甲基和亚甲基区域的出峰位置分别在δ=153.72、72.97和28.98.

摘要：针对某厂的2种不同衍生气原料气,设计出3套低温甲醇洗工艺流程,流程1为8塔低温甲醇洗方案,最后得到净化产品气中酸性组分H_(2)S摩尔分数降到了0.1×10^(-6)以下,满足净化要求;流程2针对荒煤气衍生气中含有额外的C_(2)~C_(6)杂质尤其是苯杂质的特点而设计,为12塔低温甲醇洗方案,也可满足该厂的净化度要求;为进一步节能降耗,针对流程2又进行了换热网络分析,最终设计了流程3,将整个系统的冷公用工程降低了61.70%,热公用工程降低了61.14%,固定投资降低了37.89%,节省了投资。

摘要：设计并合成了一种新型的聚乙二醇单甲醚(MPEG)修饰的温控Noyori配体.将其与[RuCl2.(p-cymene)]2络合形成的催化剂用于水/环己烷两相体系中苯乙酮不对称氢转移反应.以甲酸钠为氢源,考察了反应温度、时间、甲酸钠用量、底物与催化剂摩尔比以及溶剂用量等因素对催化反应的影响.结果表明,反应体系中含催化剂的水相具有浊点,并且催化剂显示出良好的不对称催化性能,在甲酸钠/苯乙酮/催化剂的摩尔比为300:100:1、环己烷/水体积比1:1及30℃的反应条件下反应6h,苯乙酮的转化率为99.7%,产物α-苯乙醇的对映选择性(e.e.)为93.9%.催化剂相易与产物相分离并与直接循环使用,循环使用的催化剂活性明显下降,但产物对映选择性仍保持不变.

摘要：设计合成了两种新型含强供电基团的三苯胺均二苯乙烯类化合物,并通过IR、MS、NMR进行了结构表征,用紫外吸收光谱、荧光发射光谱、循环伏安法(CV)等手段研究了它们的光电性能,分析了它们的电化学行为,计算出其电离势(P_1)分别为5．41和5．54 eV,带隙(E(?))分别为2．72和2．74eV,结果表明强供电子基团的引入大大增强了荧光量子效率和空穴的注入传输能力。

摘要：设计合成了含有两个羧酸 (酯 )基的铼联吡啶和钌三联吡啶光敏活性染料 ,其中的羧酸酯基水解成羧基后可作为光敏染料与纳米二氧化钛表面发生键合的活性基团。详细研究了染料的合成及提纯方法 ,并利用1 H - 1 HCOSY、HSQC、HMBC等二维相关NMR谱和电喷雾质谱 (ESI-MS)

摘要：以苯并噻唑-2-基(苯基)甲酮作为受体,具有强给电子能力的吩噁嗪和吩噻嗪作为给体构筑给体-受体(D-A)型分子,设计合成了两种具有聚集诱导发光(AIE)特性的热活化延迟荧光(TADF)红光材料3和4,并对它们的热稳定性、电化学性质、单晶结构、光物理性质和电致发光性能进行了系统研究.两种化合物具有较小的单三线态能级差(ΔEST,0.04和0.16 eV)以及微秒级延迟寿命(0.63和1.30μs),表现出明显的TADF特性.通过对比化合物在粉末状态下研磨前后的发射光谱,发现化合物4具有明显的力致变色发光现象.在纯薄膜下,两种化合物的发射峰分别为683和654 nm,光致发光量子产率(PLQY)分别为0.8%和3.6%.基于化合物3和4的非掺杂有机发光二极管(OLED)器件,均获得了纯红光发射(662和652 nm),器件的最大外量子效率(EQE)分别为0.15%和0.34%.虽然基于这两种化合物的器件发光效率有待提升,但它们的合成过程简便,能为开发苯并噻唑酮类TADF红光材料提供一定的启发.

摘要：化石燃料的广泛使用导致大气中CO_(2)的排放量急剧增加,进而引起全球变暖和海洋酸化等一系列问题.CO加氢(费托合成)反应是利用非石油来源的原料生产液体燃料和化学品的一种重要途径.同时,利用可再生的H_(2)将CO_(2)转化为高附加值的产品有利于减少对化石燃料的依赖,减轻由于大气中CO_(2)浓度过高带来的负面影响.开发新型、高效、稳定的催化剂是费托合成和CO_(2)加氢制高附加值烃的关键因素之一.Fe基、Co基和Ru基催化剂是费托合成中常用的催化剂.而在CO_(2)加氢反应中,Co基和Ru基催化剂上主要发生甲烷化反应,几乎没有长链烃生成.Fe基催化剂在费托合成和CO_(2)加氢反应中均表现出优异的催化生成长链烃性能.同时,Fe储量丰富和价格便宜的特点也促进Fe基催化剂在两个反应中的广泛应用.一般认为,在Fe基催化剂上CO_(2)通过逆水煤气变换反应生成CO,CO通过费托合成反应继续加氢生成烃类.因此,CO_(2)加氢反应和费托合成反应有相似之处,同时也有较大的区别.本文从活性相、助剂和载体的角度综述了各组分在Fe基催化剂催化CO/CO_(2)加氢反应中的作用,总结了其中的区别与联系.催化剂在反应中会发生复杂的相变过程,形成多种铁物种;其中,碳化铁(χ-Fe_(5)C_(2),ε-Fe_(2)C,Fe_(7)C_(3)和θ-Fe_(3)C)在费托合成反应中是C-C偶联的活性相,但对于θ-Fe_(3)C现还存在一些争议.在CO_(2)加氢反应中Fe_(3)O_(4)催化逆水煤气变换反应,碳化铁催化CO加氢反应.金属助剂对CO/CO_(2)加氢反应的促进作用较为相似,在两个反应中碱金属的促进作用最为明显.费托合成反应对载体有较强的适应性,而CO_(2)加氢反应对载体敏感性较强,Al_(2)O_(3),ZrO_(2)和碳材料载体效果较好.本文还总结了近些年来基于对活性相、助剂和载体的深入理解设计制备的一些新型催化剂及其在费托合成和CO_(2)加氢反应中的应用,包括具有新颖结构的催化剂、金属-有机骨架衍生催化剂以及与沸石分子筛结合的双功能催化剂.最后,还分析了目前Fe基催化剂在费托合成和CO_(2)加氢反应应用中所面临的问题和挑战,并对未来的发展趋势进行了展望.