摘要：以水热合成的H-MOR分子筛催化剂,通过对二甲醚羰基化反应失活后催化剂进行再生,考察了不同再生气体、再生温度、O_2体积分数、烧炭升温速率等条件,烧炭后催化剂上二甲醚羰基化活性性能。TPO表征结果表明:反应后H-MOR分子筛上有两种不同性质的积炭。积炭催化剂在3%(体积)O_2/N_2气氛中,从室温以2℃·min^(-1)升温至320℃恒温一段时间,然后以相同速率升温至550℃进行烧炭,再生催化剂活性几乎完全恢复。NH_3-TPD和BET表征结果表明,再生催化剂活性得以恢复是因为优化了烧炭方案,分子筛表面积炭能够被烧除干净同时分子筛孔道不被破坏。

摘要：制备了Cs/SiO2催化剂,在固定床反应器中研究了其催化甲醛与丙酸甲酯羟醛缩合反应性能,并采用X射线衍射、场发射扫描电镜、X射线荧光光谱分析和热分析等手段,对催化剂组成和结构变化跟踪分析。采用80%的浓缩甲醛为甲醛源,单程1000h反应过程中,丙酸甲酯转化率13%~15%,甲醛转化率60%~65%,丙酸甲酯为基准的甲基丙烯酸甲酯(MMA)选择性93%~95%。长周期反应后,催化剂晶型结构和形貌未发生显著变化,活性组分Cs未出现明显聚集和流失,积炭量有所增加。原位烧碳再生后,催化剂活性得到恢复,初始活性高于新鲜催化剂,随着反应的进行,甲醛、丙酸甲酯转化率等指标逐渐趋稳,接近再生前的平均水平。在近1700h的反应时长内,丙酸甲酯为基准的MMA选择性93%~95%,催化剂总体稳定性较好。技术经济分析表明,以羟醛缩合为核心技术的煤基MMA合成新路线,较传统的丙酮氰醇法和异丁烯氧化法MMA技术安全环保、经济高效,契合我国富煤、贫油、少气的资源结构和国家煤化工产业升级鼓励政策,可突破C2和C4路线商业技术的专利封锁,改变MMA行业现有技术格局,为煤化工企业进军MMA合成技术领域提供重要途径,同时可消化国内乙酸、甲醛的过剩产能以及大量低值化利用的副产乙酸甲酯,丰富我国煤化工产品链。

摘要：合成气一步法制低碳烯烃作为优势明显的非石油路线替代技术,至今仍未工业化的一个关键问题即催化剂的选择性较差。本文介绍了近十年来关于该催化剂的研究进展,分析了活性组分、助剂、载体及制备工艺分别对催化剂结构与性能的影响,认为Fe系与Co系是最有应用前景的催化剂,碱金属、碱土金属、过渡金属、稀土金属及非金属在调变催化剂酸碱性与电性上各自表现出不同的正作用,抑制了低碳烯烃的二次加氢副反应。分子筛等载体的表面性质与孔道结构可控,方便低碳烯烃从催化剂中扩散移除。浸渍、沉淀、溶胶-凝胶、熔融、水热、微波、超临界、真空干燥等工艺的改进或结合更有利于活性组分的分散和超细颗粒的形成。指出催化剂配合适宜的工艺及反应器才能发挥最大效能,才有可能突破F-T合成中低碳烯烃收率低的ASF规律的限制,实现合成气一步法制低碳烯烃的产业化推广。

摘要：通过不同浓度的Na2CO_3溶液处理合成的HZSM-5分子筛,并采用X射线衍射、N2低温物理吸附和X射线荧光光谱分析仪对溶液处理前后的样品进行了表征。表征结果显示,适量浓度的Na_2CO_3溶液处理HZSM-5,能够形成介孔-微孔复合孔道,增加了分子筛介孔容积和外比表面积;同时不会明显破坏HZSM-5的MFI结构,从而保持较好的高温热稳定性。在上述碱处理后的载体上制备了Pt-Sn-K/HZSM-5分子筛催化剂,并在固定床反应器上考察了丙烷脱氢制丙烯的催化活性。结果表明,随着Na_2CO_3溶液浓度的增加,催化剂的初始活性增加,而稳定性先增加后减少。当采用Pt-Sn-K/HZSM-5(1.8)分子筛催化剂用于丙烷脱氢反应,其呈现了良好的脱氢活性和稳定性:反应100h后,其丙烷化率为35.53%,相比初始活性仅下降了2.8个百分点,丙烯选择为98.4%,基本保持不变。

摘要：研究了N-甲酰吗啉作为高浓度酸性气体处理溶剂的可行性。使用PC-SAFT方程拟合了酸性气体CO_2和H_2S在N-甲酰吗啉物理溶剂中溶解的参数,并与聚乙二醇二甲醚溶剂进行了比较。在此基础上,利用通用化工流程模拟软件,设计使用上述两种溶剂提浓高分离酸性气体中的H_2S并简单比较了两种溶剂工艺的主要操作能耗。在流程模拟的结果上来看,相对而言,N-甲酰吗啉在高酸气分离中应用有一定的优势,具有工业应用价值。

摘要：根据现有丙烷芳构化催化剂的特性,考察等体积浸渍、真空等体积浸渍、微波等体积浸渍3种不同浸渍方法对镓改性HZSM-5催化剂性能的影响,并结合多种技术表征,分析改性后催化剂内部性能变化情况。研究发现,浸渍方法对催化剂表面镓的分散度具有明显的影响,其中真空等体积浸渍具有更好的效果,使活性组分Ga分散更均匀,更有效地降低了分子筛的B酸位、增加了L酸位,进而抑制了丙烷的裂解,增强了催化剂的脱氢、芳构化能力,并且延长了催化剂的寿命。在反应温度为525℃,丙烷质量空速(WHSV)为1h-1的条件下,取样时间为丙烷通入后1.3h,丙烷转化率达到93.8%,液相芳烃收率达到57.2%,BTX(苯、甲苯和二甲苯)收率达到48.6%。

摘要：以活性炭与拟薄水铝石为载体制备了Fe-Mo/C-Al2O3和Co-Mo/C-Al2O3催化剂,利用XRD和H2-TPR等方法对催化剂进行了表征,同时考察了催化剂用于高碳焦炉气加氢脱硫时的催化性能。实验结果表明, Fe-Mo/C-Al2O3和Co-Mo/C-Al2O3催化剂的平均孔径高于商业催化剂,金属活性组分分散性较好。Fe-Mo/C-Al2O3催化剂催化烯烃加氢饱和的起活温度低,在260 ℃左右烯烃加氢饱和即可充分进行,优于商业焦炉气加氢脱硫催化剂。Co-Mo/C-Al2O3催化剂的加氢脱硫低温活性优异,甲烷化副反应比商业催化剂弱得多。Fe-Mo/C-Al2O3和 Co-Mo/C-Al2O3可分别作为一段和二段加氢脱硫催化剂,适用于高CO焦炉气工况。

摘要：概述了ε-己内酯生产的2种工艺路线——环己酮和非环己酮路线。以环己酮为起始原料的工艺路线包括过氧酸氧化法、双氧水氧化法和氧气/空气氧化法等;非环己酮工艺路线包括己二酸酯化加氢法、1,6-己二醇催化脱氢法和6-羟基己酸缩合法。综合比较,有机过氧乙酸法是目前经济成本最具有竞争力的工艺,而符合我国国情的工业化工艺路线为双氧水间接制备过氧酸的路线,采用双氧水和醋酸酐或者双氧水和丙酸制备过氧酸,过氧酸再将环己酮氧化为ε-己内酯。

摘要：以膜渗透理论为基础,建立了中空纤维膜的渗透微分方程,之后以HYSYS为计算平台,结合其Spreadsheet功能,对中空纤维膜分离器调节氢碳比进行了模拟。研究中首先以富甲烷含氢气为原料气,采用建立的数学模型及模拟方法进行膜计算,通过与美国APCI公司(美国气体化工产品公司)提供的普利森(PRISM)膜的分离数据比较,验证了建立的数学模型和模拟方法的正确性。然后考察了原料侧压力、膜面积、渗透侧压力对中空纤维膜分离过程的影响。最后探讨了中空纤维膜分离器调节氢碳比的过程。结果表明,模拟结果与膜组件供应商提供的实际数据具有较好的一致性,原料侧压力、膜面积及渗透侧压力对膜分离过程具有重要影响,且可作为调节气体氢碳比的手段,为工业生产中调氢碳比的工艺设计提供理论指导。

摘要：利用自由落下床反应器,研究了快速热解过程中颗粒停留时间对神木烟煤和内蒙古褐煤热解过程的影响,并进一步延长快速热解新生半焦停留时间考察了半焦的二次热解过程。结果表明,快速热解过程中颗粒停留时间的增加促进了挥发分的析出,神木烟煤热解焦油产率持续增加,内蒙古褐煤热解焦油产率先增加后降低。停留时间对焦油品质有明显影响,随时间的增加,两种煤快速热解轻质油中苯类和苯酚类单环化合物含量均先增加后降低,进一步延长停留时间,多环芳烃化合物含量显著增加。快速热解半焦的二次热解主要促进了气体的生成,焦油产率和组成无明显变化,挥发分的进一步析出促进了半焦微孔的发展,神木烟煤和内蒙古褐煤半焦比表面积均显著增加。这表明,在以高品质焦油为目标产品时,采用较低的反应温度、较适宜的煤粒停留时间的快速热解工艺条件是可取的。