摘要：将荧光小分子化学固定于基质表面是实现表面功能化的有效途径,是研究固体基质表界面性质的有效方法,也为设计制备荧光传感薄膜材料提供了新的思路。本文按高分子膜固定法、LB膜固定法和自组装膜固定法分类综述了荧光小分子在固体基质表面的固定化。讨论了膜表面固定化荧光小分子在表界面性质研究、阳离子和中性分子的化学传感以及表界面电子转移和能量转移研究等方面的应用,并对新的固定化方法进行了展望。

摘要：用Benson基团贡献法计算了碳酸二甲酯（DMC）的热力学数据标准摩尔生成焓△fHm^θ、标准摩尔生成青布斯自由能△fGm^θ生和等压摩尔热容Cp,m;在标准态下。300-1000K温度范围内对比了甲醇或二甲醚（DME）氧化羰化合成DMC，甲醇或DME与CO2直接合成DMC，由合成气合成DMC,DME。甲醛或甲醇这些反应的焓变△rHm^θ、吉布斯自由能变△fGm^θ量和平衡常数InK^θ．计算结果表明：在讨论的条件范围内，由DME氧化羰化合成DMC是热力学上可自发进行的反应，但DME和CO2反应合成DMC与甲醇和CO2反应合成DMC,均不能自发进行（需要通过耦合等方式来改变反应途径或重构反应体系，该反应才有可能进行）．此计算将为合成DMC的反府路线设计以及新催化剂体系的探索提供热力学依据。

摘要：采用密度泛函理论(DFT,TDDFT)B3LYP/6-31G(d)和PBE0/6-31G(d)方法对苯乙烯/乙炔为端基,二噻吩(2T)、苯并二噻吩(TPT)和二苯并噻吩(PTP)为共轭桥的12个化合物进行了系统地计算研究.在分别优化中性态与离子态几何构型的基础上,获得了前线轨道能级、电离能(IPs)、电子亲合能(EAs)、重组能(λh/λe)和电子吸收光谱等信息.结果表明,苯乙炔基取代苯乙烯基对LUMO能级影响很小,但HOMO能级明显降低,能级差?E和激发能Ev增大,吸收光谱蓝移10～30 nm,多数苯乙炔基化合物的重组能均有所降低;端基相同共轭桥分别为2T,TPT和PTP时,HOMO能级逐渐降低,LUMO能级逐渐升高,?E和Ev依次增大,吸收光谱依次蓝移30～45 nm.研究结果还表明,TPT共轭桥化合物的重组能较小,且λh与λe相近,有利于载流子传输平衡,提高传输速率.本文设计的苯乙炔基苯并二噻吩(DPATPT)有望成为潜在的传输效率高、抗氧化能力强的载流子传输材料.

摘要：在B3LYP/6-31G水平上对四氢双环戊二烯(THDCPD)的系列硝基衍生物进行了几何构型优化和振动频率计算,并采用统计热力学原理求得不同温度下的热容及焓。通过设计等键反应,获得了各衍生物的标准生成焓。用Monte-Carlo方法和自编程序,基于0.001 ***-3等电子密度面所包围的体积空间求得分子平均摩尔体积和理论密度。以理论计算得到的密度和标准生成焓为基础,用Kamlet-Jacobs方程估算标题物的爆速和爆压。计算结果表明,THDCPD硝基衍生物的总能量与硝基数目有很好的线性相关性,且桥式异构体衍生物的稳定性普遍高于挂式;预计其热解引发键始于C—N键,而不是骨架C—C键的均裂;其焓随温度升高急剧增大,而热容随温度上升其增幅则逐渐减小;随衍生物中硝基数目增多,其爆速和爆压等计算值迅速增大。

摘要：合成了一种新型碱土金属硼酸盐SrB4O7.3.5H2O,并对它进行了化学分析、红外光谱(IR)、X射线衍射(XRD)及热分析(TG-DTA)等一系列物相鉴定与表征。通过设计热力学循环,利用微热量计测定了SrB4O7.3.5H2O溶解于约1 mol.L-1HC l水溶液中的摩尔溶解焓,再结合H3BO3在HC l(aq)的摩尔溶解焓,Sr(OH)2.8H2O(s)溶解于[HC l(aq)+H3BO3(aq)]的摩尔溶解焓,以及H2O(l)、Sr(OH)2.8H2O(s)与H3BO3(s)的标准摩尔生成焓,得到了SrB4O7.3.5H2O的标准摩尔生成焓为?(4435.15±3.30)***?l 1。

摘要：采用密度泛函B3LYP/6-311G**方法,对6种5-氟胞嘧啶异构体孤立分子的稳定性及质子转移引起的酮式-烯醇式、氨基式-亚胺式互变异构反应机理进行了计算研究,获得了零点能、吉布斯自由能及质子转移过程的反应焓、活化能、活化吉布斯自由能和速率常数等参数。计算结果表明,气相中烯醇-氨基式FC4是最稳定的异构体。分子内质子转移设计了FC1→FC2和FC1→FC6两条通道,分别标记为P(1)和P(2),各通道速控步骤的活化能和速率常数分别为155.9 ***-1,4.70×10-15s-1和173.1 ***-l1,1.41×10-18s-1。水助催化时,相应通道P(3)和P(4)速控步骤的活化能和速率常数分别为51.0 ***-1,1.41×103s-1和88.2 ***-l1,4.53×10-3s-1。可见,水分子的加入极大地降低了质子转移的活化能垒。另外发现,水分子参与形成协同的双质子转移机理比水助单质子转移机理更利于降低活化能垒。

摘要：合成了一种新型硼酸钡盐,并对它进行了化学分析、红外光谱(IR)、X射线衍射(XRD)及热分析(TG-DTA)等一系列物相鉴定与表征.确定了样品的组成为BaB6O10.4H2O,并对其结构与热分解机理进行了研究,最后通过设计热力学循环,利用微热量计测定了BaB6O10.4H2O的标准摩尔生成焓.