摘要：从容易获得且便宜的原材料出发,通过简单的一锅式组装方法合成了一种新的P,O-型吲哚基膦配体,并将其用于钯催化的芳基氯Suzuki-Miyaura交叉偶联反应,结果显示配体上的“取代基”能促进该反应的活性,其钯催化剂载量可降至0.01 mol%.

摘要：白光有机发光二极管(OLEDs)作为新型固态照明器件的有力候选者,高性能橙光材料是实现高品质互补色白光OLEDs的关键因素之一.此工作中,将具有空穴传输特性的咔唑基团通过大扭转角连接方式引入2-苯基-4-甲基喹啉中形成新型双极性环金属配体,分别使用2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮和吡啶-2-甲酸作为辅助配体,制备了两例新型咔唑功能化的双极传输特性橙光铱(Ⅲ)配合物(Ir1和Ir2).通过核磁共振氢谱、碳谱和质谱确认了新型环金属配体和配合物的分子结构,进一步通过X射线单晶衍射表征了环金属配体和配合物Ir1的结构.配合物Ir1属于正交晶系,空间群为P2_(1)2_(1)2_(1),晶胞参数分别为α=β=γ=90°, a=1.271 nm, b=1.522 nm, c=3.161 nm.室温下,在除氧甲苯中, Ir1和Ir2显示强的宽谱带橙光发射,磷光峰值分别位于587和570nm,光致发光量子效率分别达到69%和74%,磷光寿命分别为1.50和1.62μs.重要的是,这两例橙光配合物不仅具有宽的发射半峰宽(83和88 nm),且具备双极传输特性.基于配合物Ir2的橙光器件的电致发光峰值位于569 nm,发射半峰宽达到86 nm,最高亮度为4826 cd/m^(2),峰值外量子效率、电流效率和功率效率分别达到15%、35.7 cd·A^(-1)和23.4 lm·W^(-1).结果表明:通过大扭转角连接方式引入空穴传输基团的分子设计策略可实现高性能双极传输特性的橙光铱(Ⅲ)配合物,将在互补色白光器件方面具有重要应用潜力.

摘要：21世纪是有史以来世界高技术研究和产业化进程最快速的时期.伴随全球经济一体化进程,特别是我国作为WTO成员国,传统的医药产业的发展面临前所未有的机遇、挑战和冲击,也更加突出了科技在调整医药产业结构、提高国家经济实力乃至综合国力中的主导作用.由于新药研究与开发 (R & D) 属于高科技领域,目前世界各国对其市场的竞争体现在高科技的投入上.回顾近10年新药上市情况,新技术在新药寻找中的应用增加了被筛选化合物、扩大了筛选的靶标、提高了筛选速度、使新药的筛选向微型化、自动化、智能化迈进.尽管新药研究与开发的投入逐年增加,但上市的一类新药却逐年在减少,如:世界范围1994年上市44个新药,1998年上市27个新药,2001年仅上市25个新药.在2001年上市的25个新药中,美国有13个,欧洲有6个,日本有4个,其他国家有2个.从国际规范的新药研究与开发的周期上看,从GLP开始到GCP结束约消耗9～14.5年的时间,对新药上市的要求也更高.这些都说明新药研究与开发与时俱进,更加规范,更加艰难.

摘要：质子交换膜水电解槽(PEMWE)因其在低温下的高效率和高功率密度,成为新一代电解槽的发展方向.在水的电解过程中,设计高效稳定的析氢反应(HER)和析氧反应(OER)催化剂是进一步提高电解槽应用的前提.根据HER和OER“火山型”分布曲线,贵金属(Ir,Ru等)依然是主要的基准电催化剂.对于酸性条件下全水分解,Ir基和Ru基双功能催化剂仍然是最常见的选择.然而,与Ir基催化剂相比,Ru基催化剂在酸性条件下的高溶解速率易导致催化剂快速失活,大大降低了其实际应用价值.目前,酸性条件下全水分解的Ir基催化剂也取得了一些成果,如合金(如PdCu/Ir,Au@AuIr_(2),IrTe纳米棒和IrNi合金纳米花)、钙钛矿(如AIrO_(3))、硒化物(如Li-IrSe_(2))和团簇(如Ir纳米团簇,IrNi纳米团簇)等.然而,Ir基材料在高电流密度下仍然面临质量活性低和稳定性有限的挑战(100 mA cm^(-2)时的过电位超过420 mV,酸性整体水分解在高电流密度下的长期稳定性差).上述问题使得电催化剂无法满足PEMWE的应用要求.因此,开发具有优异电化学活性和稳定性的新型Ir基电催化剂成为当务之急.近年来,至少由五种元素组成的高熵合金(HEAs)材料具有在极端条件下的硬度、韧性、腐蚀性和热稳定性等的强耐受性,因而引起了研究者的广泛兴趣.同时,不同组分的可控性也赋予了HEAs固有的晶格畸变和可调电子结构的协同效应,在催化领域也发挥着重要作用.目前,尚未见使用HEAs催化剂进行酸性条件下全水分解的相关报道.从形貌上看,金属烯具有表面金属原子体积比大、表面金属缺陷丰富、稳定性较好等优点,从而表现出较好的催化性能.因此,结合HEAs协同效应和金属烯结构优点的电催化剂,有望解决酸性条件下全水分解电催化剂的设计问题.本文成功制备了具有丰富的无定形和晶体结构的IrPdRhMoW HEA金属烯作为一种高效的双功能电催化剂,用于酸性条件下全水分解.在0.5 mol L^(-1)H_(2)SO_(4)溶液中,IrPdRhMoW/C在10 mA cm^(-2)下HER和OER的过电位分别为15和188 mV,远强于商业催化剂(HER:Pt/C,47 mV和OER:RuO_(2),305 mV)和大部分已报道的贵金属基催化剂.使用IrPdRhMoW/C进行全水分解,只需1.48 V的电池电压即可获得10 mA cm^(-2)的电流密度,而实现100 mA cm^(-2)的电流密度所需的电池电压为1.59 ***/C在100 mA cm^(-2)水分解100 h后仍保持较好的电活性和结构稳定性,这也是在高电流密度下实现酸性条件下全水分解的长期稳定性.密度泛函理论计算结果表明,由于晶体和非晶结构的共存,HEA中电子结构的具有自平衡效应.强轨道耦合不仅最大限度地提高了对HER和OER的电活性,而且稳定了金属位点的价态,以实现持久的电催化全水分解.综上,本工作不仅成功制备了HEA金属烯,而且将其应用于酸性条件下全水分解.此外,电荷自平衡效应可以解决酸性条件下全水分解过程中活性与稳定性之间的问题,且有望进一步应用到其他电催化剂的设计和合成中.

摘要：使用中心复合试验设计与响应曲面分析法研究温度(16~28℃)和盐度(22~34)两个因素对扇贝“渤海红”稚贝存活和生长的互作效应。试验结果显示,温度的一次效应、二次效应和盐度的二次效应对扇贝“渤海红”稚贝的存活率、壳长增长率和体质量增长率的影响达到极显著水平(P0.05)。存活率、稚贝的壳长增长率与体质量增长率的回归模型的相关系数分别为0.9696、0.9969、0.9966,校正系数分别为0.9391、0.9938、0.9932,预测系数分别为0.7622、0.9726、0.9662。3个模型均有较好的拟合度,可用于预测扇贝“渤海红”稚贝的存活率、壳长增长率和体质量增长率。经过软件优化,得到温度和盐度的共同影响下存活率、壳长增长率和体质量增长率的最优结果:温度22.65℃、盐度28.51时,存活率为95.33%,壳长增长率197.50μm/d,体质量增长率21.58 mg/d,其可靠性为0.975。